穩定化的聚氨酯-聚脲水分散體制造技術

本發明專利技術涉及就熱致發黃進行了穩定化的聚氨酯／聚脲水分散體，及其制備和應用。（*該技術在2023年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
?穩定化的聚氨酯-聚脲水分散體本專利技術涉及就熱致發黃進行了穩定化的聚氨酯-聚脲水分散體，及其制備和應用。在基材的涂覆中，愈來愈多地使用含水粘合劑，特別是聚氨酯-聚脲(PUR)分散體。在一些應用領域，為了使涂層干燥，要求高溫，而這會導致涂層不希望的發黃現象。在玻璃纖維施涂領域中，將PUR分散體用作含水粘合劑。由于涂覆和干燥工藝和將施涂的玻璃纖維復合進塑料基體中的較高溫度，經常會發生所制備涂層的熱致發黃，這是不希望的。現有技術公開了多種能夠減小粘合劑熱致發黃的穩定劑和添加劑。這些化合物在含水體系，例如PUR分散體中經常只能在有限的程度內使用。現有技術中公開的體系不能充分滿足PUR水分散體或由其得到的涂層防止熱致發黃的需求。US-A?5,216,078公開了一種穩定劑，其顯著減小了封端異氰酸酯特別是丁酮肟封端的異氰酸酯的熱致發黃。該化合物是肼加合物。EP-A?0?829?500描述了用于封端多異氰酸酯的作為穩定劑的化合物的組合，其中一種化合物具有至少一個2，2，6，6-四甲基哌啶基，所謂的HALS(位阻胺光穩定劑)基，另一種具有酰肼結構。然而，上述體系的缺點是它們僅適用于含溶劑的漆和涂料以及膠料體系，不適用于含水體系。PUR水分散體的制備原則上是已知的。例如，D.Dieterich在綜述文章(D.Dieterich，Prog.Org.Coatings?9，281(1981))中總結了這種分散體制備的各種可能性。然而，目前，現有技術仍未能以令人滿意的方式解決熱致發黃的問題。因此，本專利技術的目的是提供PUR分散體，其就可能的熱致發黃進行了充分地穩定化，而且其適用作為漆、膠料和涂料中的1-組分或2-組分粘合劑。現已發現，通過酰肼和特定位阻胺類的特定組合也可以顯著地防止PUR水分散體的熱致發黃。本專利技術涉及粘合劑組合物，其含有-->A)至少一種PUR水分散體，和B)至少一種穩定劑或穩定劑混合物，其含有a)至少一種具有式(I)結構單元的胺，其不含有酰肼基團，b)至少一種具有式(II)結構單元的化合物，??????????-CO-NH-NH-?????????????(II)以及c)任選的不同于a)和b)的穩定組分。在組分a)和b)的存在下制備PUR分散體。根據所用類型，可以作為結構單元將組分a)和b)摻入聚合物骨架中。因此，本專利技術還涉及粘合劑組合物，其含有A)至少一種含有至少一種穩定劑或穩定劑混合物B)的結構單元的PUR水分散體，其基于a)至少一種具有通式(I)的胺，其不含有酰肼基團，b)至少一種具有通式(II)的化合物，-->???????-CO-NH-NH-????????????(II)和c)任選的不同于a)和b)的穩定劑組分。所述粘合劑組合物含有78.0-99.8重量％，優選84.0-99.6重量％，特別優選90.0-99.0重量％的組分A)，0.2-22.0重量％，優選0.4-16.0重量％，特別優選1.0-10.0重量％的組分B)，各組分之和總是100重量％并形成本專利技術粘合劑組合物中的總固體含量。基于總固體含量計，本專利技術的粘合劑組合物含有0.1-11.0重量％，優選0.2-8.0重量％，特別優選0.5-4.0重量％的具有式(I)結構單元的胺化合物(a)，0.1-11.0重量％，優選0.2-8.0重量％，特別優選0.5-4.0重量％的具有式(II)結構單元的酰肼(b)，和任選地含有0-5.0重量％的a)和b)以外的其它穩定劑c)。原則上，所有現有技術的PUR分散體都適用作為組分(A)。適用作為本專利技術粘合劑組合物的PUR分散體(A)由以下組分組成：A1)多異氰酸酯A2)平均分子量為400-6000的聚合物多元醇，A3)任選的單-或多醇或單-或多胺，以及至少一種化合物，選自A4)具有至少一種離子或潛離子基團的化合物和/或A5)非離子、親水化的化合物。在本專利技術的范圍中，潛離子基團指能夠形成離子基團的基團。優選地，所述PUR分散體(A)含有7-45重量％的A1)，50-91重量％的A2)，0-15重量％的A5)，0-12重量％的離子或潛離子化合物A4)和任選的0-30重量％的化合物A3)，各組分之和為100重量％且組分A4)和A5)之和必須不等于0。特別優選地，所述PUR分散體(A)含有10-30重量％的A1)，65-90重量％的A2)，0-10重量％的A5)，3-9重量％的離子或潛離子化合物A4)和任選的0-10重量％的化合物A3)，各組分之和為100重量％。非常特別優選地，所述PUR分散體(A)含有8-27重量％的A1)，65-85重量％的A2)，0-8重量％的A5)，3-8重量％的離子或潛離子化合物A4)和任選的0-8重量％的化合物A3)，各組分之和為100重量％。-->適用的二異氰酸酯(A1)原則上是分子量為140-400的具有以脂肪族、脂環族、芳脂族和/或芳族方式鍵合的異氰酸酯基團的那些，例如，1，4-二異氰酸根合丁烷、1，6-二異氰酸根合己烷(HDI)、2-甲基-1，5-二異氰酸根合戊烷、1，5-二異氰酸根合-2，2-二甲基戊烷、2，2，4-和2，4，4-三甲基-1，6-二異氰酸根合己烷、1，10-二異氰酸根合癸烷、1，3-和1，4-二異氰酸根合環己烷、1，3-和1，4-雙-(異氰酸根合甲基)-環己烷、1-異氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-異氰酸根合甲基-環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯，IPDI)，4，4’-二異氰酸根合環己基甲烷、1-異氰酸根合-1-甲基-4(3)-異氰酸根合甲基環己烷、雙-(異氰酸根合甲基)-降冰片烷、1，3-和1，4-雙-(2-異氰酸根合-丙-2-基)-苯(TMXDI)、2，4-和2，6-二異氰酸根合甲苯(TDI)、2，4’-和4，4’-二異氰酸根合二苯基甲烷、1，5-二異氰酸根合萘或這些二異氰酸酯的任意混合物。優選只具有脂肪族和/或脂環族方式鍵合的異氰酸酯基團的所述類型的多異氰酸酯或多異氰酸酯混合物。非常特別優選的起始組分(A1)是基于HDI、IPDI和/或4，4’-二異氰酸根合-二環己基甲烷的多異氰酸酯和多異氰酸酯混合物。通過簡單的脂肪族、脂環族、芳脂族和/或芳族二異氰酸酯改性制備的、由至少兩個二異氰酸酯構成的具有脲二酮(Uretdion)、異氰脲酸酯、氨酯、脲基甲酸酯、縮二脲、亞氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮結構的任何多異氰酸酯也適用作為多異氰酸酯(A1)，例如J.Prakt.Chem.336(1994)，185-200頁中所描述的。分子量為400-6000的聚合多元醇(A2)是長期以來用于聚氨酯且OH官能度至少為1.8-4的常規的那些，例如，聚丙烯酸酯、聚酯、聚內酯、聚醚、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯、聚縮醛、聚烯烴和聚硅氧烷。優選分子量為600-2500且OH官能度為2-3的多元醇。適用的帶羥基的聚碳酸酯可通過碳酸衍生物，例如二苯基碳酸酯、二甲基碳酸酯或光氣與二醇的反應來獲得。適用的此類二醇例如為乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、新戊二醇、1，4-二羥基甲基環己烷、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、雙酚A、四溴雙酚A和內酯改性的二醇。該本文檔來自技高網...

【技術保護點】
粘合劑組合物，含有　　　　Ａ）至少一種ＰＵＲ水分散體，和　　　　Ｂ）至少一種穩定劑或穩定劑混合物，其含有　　　　ａ）至少一種具有通式（Ⅰ）結構單元的胺，　　　　＊＊＊　　（Ⅰ）　　　　其不含有酰肼基團，　　　　ｂ）至少一種具有通式（Ⅱ）結構單元的化合物，　　　　－ＣＯ－ＮＨ－ＮＨ－　　（Ⅱ）　　　　以及　　　　ｃ）任選的不同于ａ）和ｂ）的穩定組分。

【技術特征摘要】
DE 2002-1-17 10201546.51.粘合劑組合物，含有A)至少一種PUR水分散體，和B)至少一種穩定劑或穩定劑混合物，其含有a)至少一種具有通式(I)結構單元的胺，其不含有酰肼基團，b)至少一種具有通式(II)結構單元的化合物，?????????????-CO-NH-NH-?????????????(II)以及c)任選的不同于a)和b)的穩定組分。2.粘合劑組合物，含有A)至少一種含有至少一種穩定劑或穩定劑混合物B)的結構單元的PUR水分散體，其基于a)至少一種通式(I)的胺，其不含有酰肼基團，b)至少一種通式(II)的化合物，????????????-CO-NH-NH-?????????(II)以及c)任選的不同于a)和b)的穩定劑組分。3.權利要求1或2的粘合劑組合物，含有78.0-99.8重量％的組分A)和0.2-22.0重量％的組分B)，其中各組分之和為100％且這些數據基于固體含量計。4.權利要求1或2的粘合劑組合物，含有0.1-11.0重量％的具有式(I)結構單元的胺(a)，0.1-11.0重量％的具有式(II)結構單元的酰肼(b)，和任選0-5.0重量％的不同于a)和b)的其它穩定劑c)，所有數據基于總固體含量計。5.權利要求1-4中一或多項的粘合劑組合物，其特征在于PUR分散體(A)由...

【專利技術屬性】
技術研發人員：T里謝，K瑙約克斯，J梅克斯納，T費勒，E柯尼，
申請(專利權)人：拜爾材料科學股份公司，
類型：發明
國別省市：DE[德國]