含有3,4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物的膠印油墨制造技術

一種不含染料的膠印油墨，其在有機溶劑或水性介質中含有其中兩個烷氧基可以相同或不同或者一起表示任選取代的氧基－亞烷基－氧基橋的３，４－二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物、聚陰離子和膠乳粘合劑，特征在于所述３，４－二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在所述油墨中的濃度至少為０．１重量％，并且所述油墨能產生比色添加性透明印刷品；一種制備膠印油墨的方法；和一種使用該膠印油墨的膠印印刷方法。（*該技術在2022年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
?含有3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物的膠印油墨
本專利技術涉及含有3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物的膠印油墨。
技術介紹
膠印油墨系統用于印刷許多種基底，包括多孔的如紙和紙板，以及非多孔的如聚合物薄膜和箔，并且基于使用封閉的刮墨刀的兩輥或三輥系統。三輥系統使用橡膠上墨輥，其拾取油墨并將其輸送到anilox輥(雕刻的金屬或陶瓷輥)。油墨填充雕刻的單元，然后轉移到版(橡膠或塑料版)上，在這里圖像以浮雕形式從背景的不成像區域上升高。然后發生從版到基底的最終傳送。膠版印刷以0.25-10.2m/s的速度運行。膠印油墨可以是水基或溶劑基的，并且適合于在顏色上疊印顏色，水基油墨的pH值通常至少8.5。膠印油墨已知是液體油墨，因為它們粘度低：在印刷條件下為10-100mPa·s。通過膠印生產的印刷品可以滿足除了提供信息以外的許多功能作用，如抗靜電性，例如用于包裝對放電敏感的電子元件，和導電性性質。含有導電劑的膠版油墨在專利文獻中已經報道。這些是基于金屬顆粒的，例如見WO?00/29208、US?5,189,952、US?4,221,830、US4,282,692、US?5,286,415、US?5,389,403和US?5,656,081中，或基于炭黑顆粒的例如參見JP?49-068807A、WO?00/77408、US?5,286,415和US?4,389,403。金屬油墨用鋁或青銅粉末與合適的可溶性樹脂混合制備的。這樣的油墨不能結合到彩色工作中，因為它們使印刷品不透明。所以，含有導電劑的膠印油墨能夠生產可以引入到柔性包裝的信息品質中的印刷物，而且還要求滿足其他功能作用。WO?99/34371公開了一種絲網印刷漿料，其粘度為1-200dPa·s(102-2×104mPa·s)，含有導電聚合物漿料和任選的粘合劑、增稠劑和填充劑的溶液或分散體。WO?99/34371進一步公開一種制備絲網印刷漿料的方法，其中，通過除去溶劑，聚(3，4-亞乙基二氧劑噻-->吩)[PEDOT]/聚(苯乙烯磺酸酯)[PSS]的含量為＜2重量％的溶液或分散體被濃縮到固體含量＞2重量％，并且其中隨后任選加入粘合劑和/或填料。實施例1公開了在45℃和20mbar的旋轉蒸發器中，從PEDOT/PSS在水中的1.3重量％固體分散體中蒸發水到3重量％固體含量的分散體。EP-A?1?081?549公開了一種涂料組合物，其包含含取代或未取代噻吩的導電聚合物、成膜粘合劑和有機溶劑介質的溶液；所述介質的含水量小于37重量％。使用BAYTRONTM?P，PEDOT/PSS在水中的1.22重量％分散體作為原料，在該專利技術實施例中公開了涂料分散體，其含有0.1重量％的PEDOT/PSS，即0.0294重量％的PEDOT，這是因為BAYTRONTMP含有的PEDOT與PSS的重量比為1∶2.4，并含有8-25重量％的水。EP-A?1?081?546公開了一種涂料組合物，其包含導電聚合物和有機溶劑介質的溶液，其中，溶劑選自醇類、酮類、環烷烴類、芳烴類、酯類、乙二醇醚類和它們的混合物；該介質的水含量小于12重量％。在該專利技術實施例中公開了使用BAYTRONTM?P，即PEDOT/PSS在水中的1.22重量％分散體作為原料的涂料分散體，其PEDOT/PSS濃度為0.02-0.1重量％之間，即含有0.0058-0.0294重量％的PEDOT，因為BAYTRONTMP含有的PEDOT與PSS的重量比為1∶2.4。EP-A?1?081?548公開一種涂料組合物，其含有含取代或未取代的噻吩的導電聚合物和有機溶劑介質；該介質的水含量小于12重量％。在該專利技術實施例中公開了使用BYYTRONTM?P，即PEDOT/PSS在水中的1.22重量％分散體作為原料的涂料分散體，其PEDOT/PSS濃度為0.02-0.1重量％之間，即含有0.0058-0.0294重量％的PEDOT，因為BAYTRONTMP含有的PEDOT與PSS的重量比為1∶2.4。EP-A?593?111公開了一種片材或纖網材料，其含有抗水的支持體或紙支持體，該支持體用至少一種抗水樹脂層涂敷，其中所述樹脂支持體或樹脂層涂敷外層抗靜電層，該抗靜電層在聚合物聚陰離子化合物的存在下，含有具有共軛聚合物主鏈的聚噻吩作為主要成分，特征在于所述抗靜電層還含有玻璃轉變點(Tg)至少為40℃的疏水有機聚合物，所述聚噻吩以至少0.001g/m2的覆蓋率存在，并且所述聚噻吩有機聚合物的重量比為1/10-1/1000。EP-A?821?025公開一種可熱成型和可機械成型的聚合物箔，特征-->在于3，4-聚亞乙基二氧基噻吩與可熱成型或可機械成型粘合劑的混合物的透明抗靜電層。WO?01/65903公開了一種形成EMT屏蔽的方法，包括以下步驟：(a)提供可熱成型的薄膜，其包括第一個側面和第二個側面；(b)通過印刷或涂敷方法把可延伸的導電涂層到可熱成型薄膜上，所述方法包括膠印、絲網印刷、凹版印刷、膠版印刷、凸版印刷、壓印、狹縫涂布、溢出涂布(flood?coating)、噴涂和噴射印刷；(c)把可熱成型薄膜切成三維形狀；和(e)把可壓縮的EMI墊圈施加到可熱成型薄膜上，其中步驟(b)-(e)可以按任何順序進行?；谔亢诘纳唐凡煌该鲗щ娔z印油墨，例如來自Akzo?Nobel?Inks的THERMOKETTTM導電油墨和黑色VX7011，以及金屬顏料是可以獲得的。需要能夠生產透明導電印刷物的膠印油墨。本專利技術的目的所以，本專利技術的一個目的是提供含有導電劑并且能夠生產透明印刷物的膠印油墨。本專利技術的再一個目的是提供制備能夠生產透明印刷物的含導電劑的膠印油墨的方法。本專利技術的另一個目的是提供使用含導電劑且能夠在任選加膠的基底上提供透明印刷物的膠印油墨的膠印方法。從下文的描述，本專利技術的其他目的和優點將變得清楚。
技術實現思路
在滿足含導電劑且能夠生產透明印刷物的膠印油墨的需要過程中，對可見光(400-750nm)透明的無機半導體如五氧化二釩、碘化亞銅和二氧化銦錫顏料是與本征導電聚合物一起作為導電劑的明顯候選物，本征導電聚合物例如聚吡咯、聚苯胺、聚乙炔、聚對亞苯基、聚噻吩、聚亞苯基亞乙烯基、聚亞噻吩基亞乙烯基和聚苯硫醚等。但是，已經發現，在基底撓曲/彎曲時，含有無機半導體的膠印油墨的耐磨性差和附著性差，含有聚苯胺的膠印油墨產生透明但導電性不足的印刷物(例如在光密度為0.01時，表面電阻為107歐姆/平方)或者導電且由高光密度綠色背景即聚苯胺的本征綠色支配(例如在光密度＞1.0時，表面電阻為1000歐姆/平方)，而含有聚噻吩的膠印油墨意外地產生透明的印刷物，其可以容易地疊印，并且對于不著色的透明印刷物，-->表面電阻降低到5000歐姆/平方，對于光密度最高0.7的不同著色透明印刷物，降低到6000歐姆/平方。此外，這樣的層對各種基底具有優異的附著性，和對磨損、水、堿和有機溶劑的優異抵抗性。本專利技術的目的通過在有機溶劑或水性介質中含有3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物、聚陰離子和膠乳粘合劑的不含染料的膠印油墨來實現，其中兩個烷氧基可以是相同或不同的，或者一起代表任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋，特征在于3，4-二烷氧基噻吩的本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種不含染料的膠印油墨，其在有機溶劑或水性介質中含有其中兩個烷氧基可以相同或不同或者一起表示任選取代的氧基－亞烷基－氧基橋的３，４－二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物、聚陰離子和膠乳粘合劑，特征在于所述３，４－二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在所述油墨中的濃度至少為０．１重量％，并且所述油墨能產生比色添加性透明印刷品。

【技術特征摘要】
EP 2001-6-22 PCT/EP01/07082;US 2001-6-26 09/892,011.一種不含染料的膠印油墨，其在有機溶劑或水性介質中含有其中兩個烷氧基可以相同或不同或者一起表示任選取代的氧基-亞烷基-氧基橋的3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物、聚陰離子和膠乳粘合劑，特征在于所述3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在所述油墨中的濃度至少為0.1重量％，并且所述油墨能產生比色添加性透明印刷品。2.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物在所述油墨中的濃度至少為0.2重量％。3.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述膠印油墨還包含水混溶性有機溶劑，其選自脂肪醇、酮、芳香烴、酯、乙二醇醚、環醚及其混合物。4.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述膠印油墨還含有含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺或內酰胺基團的有機化合物。5.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述含二羥基或多羥基和/或羧基或酰胺或內酰胺基的有機化合物選自1，2-丙二醇、丙二醇、二乙二醇、N-甲基吡咯啶酮和二(乙二醇)乙基醚乙酸酯。6.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述膠印油墨還含有介電常數≥15的質子惰性化合物。7.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述膠印油墨還含有顏料。8.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述膠印油墨含有非牛頓型粘合劑。9.根據權利要求1的膠印油墨，其中所述3，4-二烷氧基噻吩的聚合物或共聚物選自：聚(3，4-亞甲基二氧基噻吩)、聚(3，4-亞甲基二氧基噻吩)衍生物、聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)、聚(3，4-亞乙基二氧基噻吩)衍生物、聚[3，4-(亞丙基二氧基)噻吩]、聚[3，4-(亞丙基二氧基)噻吩]衍生物、聚(3，4-亞丁基二氧基噻吩)、聚(3，4-亞丁基二氧基噻吩)衍生...

【專利技術屬性】
技術研發人員：L萊恩德斯，E戴姆斯，F羅維特，R薩米恩，JP塔翁，R范登博蓋爾特，
申請(專利權)人：愛克發格法特公司，
類型：發明
國別省市：BE[比利時]