一種潤滑油加氫補充精制方法技術

一種潤滑油加氫補充精制方法包括在加氫補充精制條件和氫存在下，將潤滑油原料與一種加氫補充精制催化劑接觸，其中，在所述潤滑油原料與所述加氫補充精制催化劑接觸之前，還包括在氫存在條件下，將所述潤滑油原料與一種含沸石的催化劑接觸，所述含沸石的催化劑含有一種氧化鋁載體，一種具有ＺＳＭ－５沸石結構的沸石和一種第ＶＩＩＩ族加氫金屬組分，第ＶＩＩＩ族加氫金屬組分以氧化物和／或硫化物的形式存在，以催化劑總量為基準，沸石的含量為２８－８０重％，氧化鋁含量為１８－７０重％，以氧化物計，所述第ＶＩＩＩ族加氫金屬組分的含量為０．５－５重％，所述潤滑油原料與所述含沸石的催化劑接觸的條件包括接觸溫度為２２０－３５０℃，氫分壓為１－１０兆帕，氫油體積比為１００－１０００，液時空速為０．２－５小時＃＋［－１］。（*該技術在2022年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】
?一種潤滑油加氫補充精制方法????????????????????????專利
本專利技術是關于一種加氫精制方法，更具體地說是關于一種潤滑油加氫補充精制方法。????????????????????????
技術介紹
一般來說，潤滑油加氫補充精制包括在加氫精制條件下，將潤滑油原料與一種加氫補充精制催化劑接觸，所述加氫補充精制催化劑為含有第VIB族金屬和第VIII族金屬及一種耐熱無機氧化物載體的催化劑，所述第VIB族金屬如可以選自鉬和/或鎢，所述第VIII族金屬如可以是鎳和/或鈷，所述無機氧化物載體如可以是氧化硅和/或氧化鋁。例如，US?3,904,513公開了一種提高含硫烴類潤滑油氧化穩定性的方法，該方法包括在加氫精制條件下，在含約90％氫和10％硫化氫混合氣存在下，將所述潤滑油原料和一種擔載在氧化鋁上的鎳-鉬加氫補充精制催化劑接觸，該催化劑大部分孔直徑至少為100埃。US5,275,718公開了一種提高潤滑油基礎油原料色度穩定性的催化方法，該方法包括在基本上純氫存在下，在約400-700psi的壓力，0.25-4.5小時-1重時空速和550-750°F的溫度下，將潤滑油原料和一種鎳-鉬加氫補充精制催化劑接觸足夠長的時間，得到色度更好的潤滑油基礎油。采用上述一段加氫補充精制的方法雖然可以改善潤滑油的色度，但是，得到的潤滑油產品的凝固點卻常伴有較大回升。CN1045099C公開了一種潤滑油加氫補充精制方法，該方法包括在反應溫度200-350℃、氫分壓1.0-10.0MPa、液時體積空速0.5-5.0小時-1、氫油體積比80-500的工藝條件下，將潤滑油原料依次與分層裝填的加氫補充精制催化劑I和加氫補充精制催化劑II接觸，所述加氫補充精制催化劑I由擔載在氧化鋁上的至少一種第VIII族金屬和至少一種第VIB族金屬組成，以氧化物計，第VIII族金屬含量為0.5-3.0重％，第VIB族金屬含量為3.5-14.5重％。所述加氫補充精制催化劑II由擔載在氧化鋁上的至少一種第VIII族金屬和至少一種第VIB族金屬組成，以氧化物計，第VIII族金屬含量為1.0-5.0重，第VIB-->族金屬含量為10.0-34.0重％，加氫補充精制催化劑I和催化劑II的裝填體積比為0.05-0.7。采用該方法得到的潤滑油產品的凝固點回升較小。本專利技術的目的是提供一種新的潤滑油凝固點回升較小的潤滑油加氫補充精制方法。本專利技術提供的方法包括在加氫補充精制條件和氫存在下，將潤滑油原料與一種加氫補充精制催化劑接觸，其中，在所述潤滑油原料與所述加氫補充精制催化劑接觸之前，還包括在氫存在條件下，將所述潤滑油原料與一種含沸石的催化劑接觸，所述含沸石的催化劑含有一種氧化鋁載體，一種具有ZSM-5沸石結構的沸石和一種第VIII族加氫金屬組分，第VIII族加氫金屬組分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以催化劑總量為基準，沸石的含量為28-80重％，氧化鋁含量為18-70重％，以氧化物計，所述第VIII族加氫金屬組分的含量為0.5-5重％，所述潤滑油原料與所述含沸石的催化劑接觸的條件包括接觸溫度為220-350℃，氫分壓為1-10兆帕，液時空速為0.2-5小時-1，氫油體積比為100-1000。本方面提供的方法能有效地抑制潤滑油的凝固點回升，可以獲得凝固點更低的潤滑油產品。具體實施方式按照本專利技術提供的方法，所述含沸石的催化劑中，沸石的含量為28-80重％，優選為38-70重％，氧化鋁含量為18-70重％，優選為28-60重％，以氧化物計，所述第VIII族加氫金屬組分的含量為0.5-5重％，優選為0.8-3重％。所述沸石具有ZSM-5沸石結構的沸石如可以是硅鋁比為10-100的ZSM-5沸石，也可以是CN1020269C所述的含稀土五元環高硅沸石，該沸石具有如表1所示的主要X光衍射譜線，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為20-100，以沸石總量為基準，稀土氧化物的含量為0.1-2.5重％。-->表1層面間距d，埃??相對強度I/I0層面間距d，埃相對強度I/I011.20±0.2??M4.37±0.05VW10.00±0.2??VS4.27±0.05VW9.71±0.2??VW4.10±0.02VW7.46±0.2??VW4.02±0.02VW7.12±0.2??VW3.90±0.04VS6.73±0.1??VW3.80±0.03VS6.38±0.1??VW3.75±0.01M6.01±0.1??VW3.72±0.02W5.72±0.1??VW3.65±0.02W5.37±0.05??VW3.32±0.02W5.15±0.05??VW3.05±0.02VW4.99±0.05??W3.00±0.02VW4.63±0.05??VW2.95±0.02VW表1中VS代表I/I0為80-100％，S代表I/I0為60-80％，M代表I/I0為40-60％，W代表I/I0為20-40％，VW代表I/I0為20％以下。所述含沸石催化劑中還可以含有第VIB族金屬組分，所述第VIB族金屬組分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以氧化物計，所述第VIB族金屬組分的含量可以是0-10重％，優選為0-5重％。所述第VIB族金屬優選為鎢和/或鉬。所述含沸石催化劑的制備方法采用常規的方法，如可以將水、水合氧化鋁和沸石混合均勻，擠出成型，干燥并焙燒，得到催化劑載體，再用含第VIII族金屬化合物的水溶液浸漬得到的載體，干燥并焙燒，得到含沸石催化劑。其中，將水、水合氧化鋁和沸石混合時，各物質的用量為本領域技術人員所公知，一般來說，水、水合氧化鋁和沸石的混合物中，水∶氧化鋁∶沸石的重量比為0.5-2.5∶0.3-2∶1，優選為0.8-2∶0.4-1.5∶1。擠出成型后，干燥并焙燒的條件為本領域技術人員所公知，一般來說干燥的溫度可以為室溫至200℃，優選為120-150℃，焙燒的溫度400-650℃，優選為450--->600℃，焙燒時間為1-15小時，優選為3-10小時。用含第VIII族金屬化合物的水溶液浸漬得到的載體后，干燥并焙燒并焙燒的條件為本領域技術人員所公知，一般來說干燥的溫度可以為室溫至200℃，優選為120-150℃，焙燒的溫度400-650℃，優選為450-600℃，焙燒時間為1-15小時，優選為3-10小時。所述第VIII族金屬化合物選自可溶于水的第VIII族金屬化合物中的一種或幾種，如第VIII族金屬的氯化物、硝酸鹽中的一種或幾種，所述第VIII族金屬優選為鎳和/或鈷。如果所述含沸石催化劑中還含有第VIB族金屬組分，那么，在用含第VIII族金屬化合物的水溶液浸漬所述載體的同時，之前或之后，還用含第VIB族金屬化合物的水溶液浸漬所述載體。所述第VIB族金屬化合物選自可溶于水的第VIB族金屬化合物中的一種或幾種，如鉬酸銨、鎢酸銨、偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳中的一種或幾種。所述加氫補充精制催化劑為現有的各種加氫補充精制催化劑，其組成為本領域技術人員所公知。一般來說，所述加氫補充精制催化劑含有一種耐熱無機氧化物載體和負載在該載體上的第VIB族加氫金屬組分及第VIII族加氫金屬組分，以催化劑總量為基準，以氧化物計，所述第VIB族加氫金屬組分的含量為0.1-10重％，優選為0本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種潤滑油加氫補充精制方法，該方法包括在加氫補充精制條件和氫存在下，將潤滑油原料與一種加氫補充精制催化劑接觸，其特征在于，在所述潤滑油原料與所述加氫補充精制催化劑接觸之前，還包括在氫存在條件下，將所述潤滑油原料與一種含沸石的催化劑接觸，所述含沸石的催化劑含有一種氧化鋁載體，一種具有ＺＳＭ－５沸石結構的沸石和一種第Ⅷ族加氫金屬組分，第Ⅷ族加氫金屬組分以氧化物和／或硫化物的形式存在，以催化劑總量為基準，沸石的含量為２８－８０重％，氧化鋁含量為１８－７０重％，以氧化物計，所述第Ⅷ族加氫金屬組分的含量為０．５－５重％，所述潤滑油原料與所述含沸石的催化劑接觸的條件包括接觸溫度為２２０－３５０℃，氫分壓為１－１０兆帕，液時空速為０．２－５小時↑［－１］，氫油體積比為１００－１０００。

【技術特征摘要】
1.一種潤滑油加氫補充精制方法，該方法包括在加氫補充精制條件和氫存在下，將潤滑油原料與一種加氫補充精制催化劑接觸，其特征在于，在所述潤滑油原料與所述加氫補充精制催化劑接觸之前，還包括在氫存在條件下，將所述潤滑油原料與一種含沸石的催化劑接觸，所述含沸石的催化劑含有一種氧化鋁載體，一種具有ZSM-5沸石結構的沸石和一種第VIII族加氫金屬組分，第VIII族加氫金屬組分以氧化物和/或硫化物的形式存在，以催化劑總量為基準，沸石的含量為28-80重％，氧化鋁含量為18-70重％，以氧化物計，所述第VIII族加氫金屬組分的含量為0.5-5重％，所述潤滑油原料與所述含沸石的催化劑接觸的條件包括接觸溫度為220-350℃，氫分壓為1-10兆帕，液時空速為0.2-5小時-1，氫油體積比為100-1000。2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述含沸石的催化劑中，沸石的含量為38-70重％，氧化鋁含量為28-60重％，以氧化物計，所述第VIII族加氫金屬組分的含量為0.8-3重％。3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述沸石指硅鋁比為10-100的ZSM-5沸石。4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述沸石為一種含稀土五元環高硅沸石，該沸石具有如下所示的主要X光衍射譜線，氧化硅與氧化鋁的摩爾比為20-100，以沸石總量為基準，稀土氧化物的含量為0.1-2.5重％。????層面間距d，埃????相對強度I/I0????層面間距d，埃????相對強度I/I0????11.20±0.2????M????4.37±0.05????VW????10.00±0.2????VS????4.27±0.05????VW????9.71±0.2????VW????4.10±0.02????VW????7.46±0.2????VW????4.02±0.02????VW????7.12±0.2????VW????3.90±0.04????VS????6.73±0.1????VW????3.80±0.03????VS????6.38±0.1????VW????3.75±0.01????M????6.01±0.1????VW????3.72±0.02????W?...

【專利技術屬性】
技術研發人員：楊連棟，郭群，趙增豐，王魯強，王雪梅，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院，
類型：發明
國別省市：11[中國|北京]