一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法技術

本發明專利技術公開了一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法，屬于橡膠制品制備技術領域。本發明專利技術利用具有一定熱穩定性的硅橡膠和氯化丁基橡膠在硫化反應下得到硫化混合橡膠，將其與改性納米二氧化硅、改性高嶺土和改性二氧化鈦等抗老化抑菌物質混合制備得到高抗老化抑菌醫用橡膠塞，阻礙了氧分子在橡膠中擴散，有利于醫用橡膠塞的耐熱氧老化性能得到提高，再通過氯化鋁和氯化鈉對具有耐高溫性的高嶺土進行改性，提高醫用橡膠塞的抗老化；利用具有熱穩定性的納米二氧化鈦經過活化和酸解，可以直接攻擊細菌的細胞，致使細菌細胞內的有機物降解，阻礙了臭氧等物質對橡膠進一步分解，進一步提高醫用橡膠塞的抗老化，具有廣泛的應用前景。

Preparation of a high anti aging bacteriostasis rubber plug

The invention discloses a preparation method of high anti aging bacteriostasis medical rubber plug, which belongs to the technical field of rubber products preparation. The invention uses certain thermal stability of silicone rubber and chlorinated butyl rubber vulcanized rubber was mixed in the vulcanization reaction, and the modified nano silica, modified kaolin and modified titanium dioxide as anti aging antibacterial material was prepared by mixing high anti aging antibacterial medical rubber plug, hindering the molecular oxygen diffusion in the rubber. Is conducive to heat oxygen medical rubber plug aging performance improved by aluminum chloride and sodium chloride with high temperature resistance of kaolin was modified to improve the anti aging medical rubber plug; with the thermal stability of nano titanium dioxide after activation and acid solution, can directly attack the bacterial cells, resulting in the degradation of organic matter bacteria within the cell, hindering the further decomposition of ozone material such as rubber, further improve the anti aging medical rubber plug, has a wide range of applications Prospects.

【技術實現步驟摘要】
一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法
本專利技術公開了一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法，屬于橡膠制品制備

技術介紹
天然橡膠是由三葉橡膠樹割膠時流出的膠乳經凝固、干燥后而制得。1770年，英國化學家J.普里斯特利發現橡膠可用來擦去鉛筆字跡，當時將這種用途的材料稱為rubber，此詞一直沿用至今。橡膠的分子鏈可以交聯，交聯后的橡膠受外力作用發生變形時，具有迅速復原的能力，并具有良好的物理力學性能和化學穩定性。橡膠是橡膠工業的基本原料，廣泛用于制造輪胎、膠管、膠帶、電纜及其他各種橡膠制品。當前橡膠膠塞廣泛應用于封堵醫用或藥用的開口部，這是因為橡膠富有彈性，能對容器的內容物產生卓越的密封、氣體屏蔽、耐針刺等，但是由于天然橡膠在割膠和加工過程中不可避免地受到細菌、植物枝葉、花粉等的污染，造成其成份復雜，存在異性蛋白等雜質引起注射劑熱源、澄明度和不溶性微粒等，給用藥安全留下嚴重隱患的問題，我國于1995年作出了按時限逐步淘汰普通天然膠塞包裝藥品的部署。為此，國家相關部門從“八五”時期開始，通過鼓勵、支持替代產品的研發、技術改造等扶持政策，推動藥品淘汰使用普通天然膠塞包裝工作，國家食品藥品監督管理局先后于2001年7月1日起淘汰了柱晶白霉素等13種抗生素粉針劑使用普通天然膠塞包裝，于2002年1月1日起淘汰了生物制品、血液制品、冷凍干燥注射用抗生素粉針劑使用普通天然膠塞包裝。近幾年來橡膠行業發展迅速，橡膠在醫用材料領域的發展也愈來愈廣泛，因此對橡膠性能的要求也較高，其不僅要具有一定的韌性和耐腐蝕性，還要有優異的耐溶劑性能和抗菌性能，無毒無害性能也要求過高。而現在大部分用的橡膠都存在易于熱氧老化以及抑菌效果不好的缺陷，因此，專利技術一種不易于氧化老化且抑菌效果好的醫用橡膠塞對橡膠制品制備
具有積極意義。
技術實現思路
本專利技術所要解決的技術問題：針對目前普通醫用橡膠塞在使用過程中，易于熱氧老化以及抑菌效果不好的缺陷，提供了一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法。為解決上述技術問題，本專利技術采用如下所述的技術方案是：一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法，其特征在于具體制備步驟為：（1）稱取20～30g納米二氧化硅研磨后過100目篩，收集過篩粉末，再將焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉和月桂醇聚氧乙烯醚混合攪拌，得到自制分散劑，將過篩粉末和自制分散劑混合置于超聲分散機中超聲攪拌，超聲分散結束后靜置陳化，再將陳化后的產物進行離心分離，得到沉淀物即為改性納米二氧化硅；（2）稱取100～200g高嶺土、20～30g氯化鋁和16～20g氯化鈉混合研磨粉碎后過100目篩，收集過篩混合粉末，將過篩混合粉末倒入窯爐中煅燒，得到改性高嶺土；（3）稱取60～80g納米二氧化鈦倒入窯爐中活化，得到活化納米二氧化鈦，用鹽酸洗滌活化納米二氧化鈦3～5次，得到多孔納米二氧化鈦，將多孔納米二氧化鈦和鈦酸酯偶聯劑201混合攪拌，得到改性多孔納米二氧化鈦；（4）按等質量比將硅橡膠、氯化丁基橡膠和硫黃混合置于馬弗爐中攪拌熔化，得到硫化混合橡膠，按重量份數計，分別稱取30～40份硫化混合橡膠、12～16份改性納米二氧化硅、8～10份改性高嶺土和6～8份改性多孔納米二氧化鈦混合置于馬弗爐中攪拌熔化，再添加5～7份碳酸鈣、4～6份氧化鋅、3～5份乙酰檸檬酸三正丁酯和2～4份炭黑，繼續保溫混合攪拌，得到硫化橡膠乳液，將硫化橡膠乳液倒入橡膠塞模具中，置于烘箱中干燥，脫膜后，得到醫用橡膠塞坯體，用去離子水沖洗并瀝濾醫用橡膠塞坯體，自然風干，即可制得高抗老化抑菌醫用橡膠塞。步驟（1）所述的研磨時間為5～7min，焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉和月桂醇聚氧乙烯醚的質量比為1：4：5，攪拌時間為6～8min，自制分散劑，將過篩粉末和自制分散劑的質量比為3：1，超聲攪拌時間為45～60min，靜置陳化時間為1～2天。步驟（2）所述的研磨粉碎時間為10～12min，煅燒溫度為800～1000℃，煅燒時間為1～2h。步驟（3）所述的活化溫度為200～240℃，活化時間為16～20min，鹽酸的質量分數為20％，多孔納米二氧化鈦和鈦酸酯偶聯劑201的質量比為1：2，攪拌時間為10～12min。步驟（4）所述的攪拌熔化溫度為100～120℃，攪拌熔化時間為35～45min，熔化溫度為850～950℃，熔化時間為20～30min，繼續攪拌時間為1～3h，橡膠塞模具尺寸為上直徑為23mm、下直徑為17mm、高度為26mm，干燥溫度為90～110℃，干燥時間為1～2h，沖洗時間為16～20min。本專利技術與其他方法相比，有益技術效果是：（1）本專利技術利用具有一定熱穩定性的硅橡膠和氯化丁基橡膠在硫化反應下得到硫化混合橡膠，將其與改性納米二氧化硅、改性高嶺土和改性二氧化鈦等抗老化抑菌物質混合制備得到高抗老化抑菌醫用橡膠塞，首先通過分散劑對納米二氧化硅進行改性，由于分散劑處理使納米二氧化硅均勻吸附在橡膠粒子表面，在膠乳凝固后，分散劑與橡膠粒子表面吸附的蛋白質共同起到增容劑的效果，改善了極性納米二氧化硅與非極性橡膠烴的界面，提高了納米二氧化硅的分散性和物理交聯作用，形成了網絡結構，阻礙了氧分子在橡膠中擴散，對橡膠分子鏈的氧和降解起保護作用，有利于醫用橡膠塞的耐熱氧老化性能得到提高，再通過氯化鋁和氯化鈉對具有耐高溫性的高嶺土進行改性，使重金屬元素和一些有害元素在煅燒溫度下以氯化物的形式揮發掉，有效降低了使用醫用橡膠塞的危害，形成有效的抗老化保護層，提高醫用橡膠塞的抗老化性能；（2）本專利技術利用具有熱穩定性的納米二氧化鈦經過活化和酸解，將其與鈦酸酯偶聯劑混合攪拌，形成堅韌的多孔納米二氧化鈦，當受光照時生成化學活潑性很強的超氧化物陰離子自由基和氫氧自由基，可以直接攻擊細菌的細胞，致使細菌細胞內的有機物降解，以此殺滅細菌，并使之分解，再次提高醫用橡膠塞的抗老化和抑菌性，繼續添加防老劑、增塑劑和防氧化劑，均勻分散在橡膠塞的表面，形成了有效的抗老化保護層，阻礙了臭氧等物質對橡膠進一步分解，進一步提高醫用橡膠塞的抗老化性能，具有廣泛的應用前景。具體實施方式稱取20～30g納米二氧化硅研磨5～7min后過100目篩，收集過篩粉末，再按質量比為1：4：5將焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉和月桂醇聚氧乙烯醚混合攪拌6～8min，得到自制分散劑，將過篩粉末和自制分散劑按質量比為3：1混合置于超聲分散機中超聲攪拌45～60min，超聲分散結束后靜置陳化1～2天，再將陳化后的產物進行離心分離，得到沉淀物即為改性納米二氧化硅；稱取100～200g高嶺土、20～30g氯化鋁和16～20g氯化鈉混合研磨粉碎10～12min后過100目篩，收集過篩混合粉末，將過篩混合粉末倒入800～1000℃的窯爐中煅燒1～2h，得到改性高嶺土；稱取60～80g納米二氧化鈦倒入窯爐中，在200～240℃下活化16～20min，得到活化納米二氧化鈦，用質量分數為20％的鹽酸洗滌活化納米二氧化鈦3～5次，得到多孔納米二氧化鈦，將多孔納米二氧化鈦和鈦酸酯偶聯劑201按質量比為1：2混合攪拌10～12min，得到改性多孔納米二氧化鈦；按等質量比將硅橡膠、氯化丁基橡膠和硫黃混合置于馬弗爐中，在溫度為100～120℃下攪拌熔化35～45min，得到硫化混合橡膠，按重量本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法，其特征在于具體制備步驟為：（1）稱取20～30g納米二氧化硅研磨后過100目篩，收集過篩粉末，再將焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉和月桂醇聚氧乙烯醚混合攪拌，得到自制分散劑，將過篩粉末和自制分散劑混合置于超聲分散機中超聲攪拌，超聲分散結束后靜置陳化，再將陳化后的產物進行離心分離，得到沉淀物即為改性納米二氧化硅；（2）稱取100～200g高嶺土、20～30g氯化鋁和16～20g氯化鈉混合研磨粉碎后過100目篩，收集過篩混合粉末，將過篩混合粉末倒入窯爐中煅燒，得到改性高嶺土；（3）稱取60～80g納米二氧化鈦倒入窯爐中活化，得到活化納米二氧化鈦，用鹽酸洗滌活化納米二氧化鈦3～5次，得到多孔納米二氧化鈦，將多孔納米二氧化鈦和鈦酸酯偶聯劑201混合攪拌，得到改性多孔納米二氧化鈦；（4）按等質量比將硅橡膠、氯化丁基橡膠和硫黃混合置于馬弗爐中攪拌熔化，得到硫化混合橡膠，按重量份數計，分別稱取30～40份硫化混合橡膠、12～16份改性納米二氧化硅、8～10份改性高嶺土和6～8份改性多孔納米二氧化鈦混合置于馬弗爐中攪拌熔化，再添加5～7份碳酸鈣、4～6份氧化鋅、3～5份乙酰檸檬酸三正丁酯和2～4份炭黑，繼續保溫混合攪拌，得到硫化橡膠乳液，將硫化橡膠乳液倒入橡膠塞模具中，置于烘箱中干燥，脫膜后，得到醫用橡膠塞坯體，用去離子水沖洗并瀝濾醫用橡膠塞坯體，自然風干，即可制得高抗老化抑菌醫用橡膠塞。...

【技術特征摘要】
1.一種高抗老化抑菌醫用橡膠塞的制備方法，其特征在于具體制備步驟為：（1）稱取20～30g納米二氧化硅研磨后過100目篩，收集過篩粉末，再將焦磷酸鈉、十二烷基硫酸鈉和月桂醇聚氧乙烯醚混合攪拌，得到自制分散劑，將過篩粉末和自制分散劑混合置于超聲分散機中超聲攪拌，超聲分散結束后靜置陳化，再將陳化后的產物進行離心分離，得到沉淀物即為改性納米二氧化硅；（2）稱取100～200g高嶺土、20～30g氯化鋁和16～20g氯化鈉混合研磨粉碎后過100目篩，收集過篩混合粉末，將過篩混合粉末倒入窯爐中煅燒，得到改性高嶺土；（3）稱取60～80g納米二氧化鈦倒入窯爐中活化，得到活化納米二氧化鈦，用鹽酸洗滌活化納米二氧化鈦3～5次，得到多孔納米二氧化鈦，將多孔納米二氧化鈦和鈦酸酯偶聯劑201混合攪拌，得到改性多孔納米二氧化鈦；（4）按等質量比將硅橡膠、氯化丁基橡膠和硫黃混合置于馬弗爐中攪拌熔化，得到硫化混合橡膠，按重量份數計，分別稱取30～40份硫化混合橡膠、12～16份改性納米二氧化硅、8～10份改性高嶺土和6～8份改性多孔納米二氧化鈦混合置于馬弗爐中攪拌熔化，再添加5～7份碳酸鈣、4～6份氧化鋅、3～5份乙酰檸檬酸三正丁酯和2～4份炭黑，繼續保溫混合攪拌，得到硫化橡膠乳液，將硫化橡膠乳液倒入橡膠塞模具中，置于烘箱中干燥，脫膜后，得到醫用橡膠塞坯體，用去離子水沖洗并瀝濾...

【專利技術屬性】
技術研發人員：谷友寶，楊亞生，陳可，
申請(專利權)人：常州亞環環?？萍加邢薰?/a>，
類型：發明
國別省市：江蘇,32