在2,4和6位具有三酸功能基的對-特-丁基[6]杯芳烴、包括該物質的支撐液膜和支撐材料及其應用制造技術

本發明專利技術涉及一種新型的式（ⅠＡ）或（ⅠＢ）的對－特－丁基［６］杯芳烴，其在２，４和６位帶有羧酸基或羥胺三酸功能基，和在１，３和５位帶有其它功能基，本發明專利技術還涉及包括了該物質的支撐液膜和支撐材料，及其應用。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】,4和6位具有三酸功能基的對-特-丁基杯芳烴、包括該物質的支撐液膜和支撐材料 ...的制作方法，4和6位具有三酸功能基的對-待-丁基6杯芳烴、 包括該物質的支撐液膜和支撐材料及其應用在燃料循環過程中，從鈾礦到回收車間，放射性化合物以產生不同毒性 的、非常多樣的物理化學形式存在，和因此會給人員帶來極其多種的暴露危險。為了確保對工人的健康防護，需要進行體檢監測。對工人進行不同的檢 査，包括排泄物(尿和大便)中排出的a-放射錒化物的分析。通常，參考的分析手段是oc光譜測定法。由于被材料中的a顆粒所覆蓋的 距離短，所以不可能直接檢測在尿中的鈾、镅和钚；因此需要對于每一個錒 化物都制備一個薄膜源。這包括樣品的初級礦化，接下來是化學純化，所述 的化學純化可以將錒化物從尿基體中分離出來并將它們彼此分開以限制光譜 的干涉。在當今被所有實驗室所使用的用于放射毒性(mdiotoxicological)的分析 規程中，這種純化是基于使用色譜層析柱(Harduin et al., Radioprotection, 31, No. 2, 229-245, 1996)連續地分離錒化物。為了達到小于1 mBq.1—1尿的每種 均質的活性水平，這些規程是如此的冗長(為了獲得最終結果需要6天)， 大約3天用于化學處理和3天用于ot光譜測定法的計算。在核工業頻繁工藝變化和在規則變化的情況下，必須改進常規監控個人 和評價在意外事故時個體的內在暴露的方法。因此存在一個真實而又至關緊要的關于健康的需求，其可在非常短的時 間周期內，獲得與鈾、镅和钚相關的測量結果，以可以計算出ot輻射的有害 影響。更為快速地獲得這些結果和更為有效的分析技術還可以使得在環境中 檢測a輻射源，以響應于長期顯現出來的問題成為可能。為了解決這個問題進行了大量的研究但是至今還沒有成功。為了從例如 生物介質的絡合物母體中萃取出這三種錒化物，致力于研究這三種錒化物的 特效絡合試劑。大多的研究是在特效絡合籠(complexing cage )，即杯芳烴(calixa認)中進行。例如，在1993年，Araki等說明了 1,3，5-0-三甲基-2，4,6-0-三(羧酸)-對-特-丁基杯芳烴(如下文式IA所代表的分子)在液/液萃 取時的對鈾的絡合性質(Chem. Lett.， 829-832, 1993)。在1994年，Van Duynoven等使用了同樣的分子研究了其構象平衡(J. Am. Chem. Soc., 116， 5814-5822)。在1997年，C. Dinse等(Radioprotection， 32, No. 5, 659-671)證明 了在液/液萃取時在钚和鈉存在下式A分子對鈾的選擇性。最近，Bennoura等在 Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry, 40, 95-98， 2001中提出了一種用于絡合陽離子的新型萃取劑，其為 合成的式A分子衍生物，1,3,5-0-三甲基-2,4,6-0-三(異羥肟酸)-對-特-丁基 杯芳烴(如下文式B所代表的分子)。<formula>formula see original document page 9</formula>式A<formula>formula see original document page 9</formula>式B根據我們的知識，式A和式B分子絕不會形成在支撐膜(supported membranes)上或在接枝的支撐(grafted supports)上的研究主題。S.P. Alexandratos等在Macromolecules, 2001, 34， 206-210中，然后002 年Trivedi等在Reactive和Functional Polymers, 50， 205-216中已經公開了通過 共價鍵將杯芳烴固定到支撐材料上。此外，被Kluwer Academic Press(Netherlands)發表于2001年并起名為"杯芳烴"("Calixarenes")的Z. Asfari的工作在R. Milbradt和V. B6hmer所寫的章節中，第663至676頁，給出了一個固定技術和所獲得產品的綜述。然而，式A和式B杯芳烴的固定從 未被公開。在現有技術中所描述的產品或技術中沒有一個能夠在少于6天的時間里 分析在1 mBq每升級別含量的鈾和/或镅和/或钚陽離子的。令人驚訝的是，本專利技術人發現使用另一個基團，更有利地是使用羥基基 團，取代文獻中所述的式A和式B中的甲氧基基團，沒有降低對鈾、镅和钚 陽離子的絡合性能。在制備包括通式IA和/或IB化合物的支撐液膜和新型支撐材料中得以利 用這個發現。這些膜和這些支撐材料表現出選擇性地絡合鈾和/或镅和/或钚的 性質。這些支撐膜在萃取色譜法分析中的柱子上的應用使得分析在lmBq/1 級別含量的上述元素成為可能。因此，本專利技術涉及一系列新型的式IA或式IB的對-待-丁基杯芳烴 (para-feW陽butylcalixarene )化合物<formula>formula see original document page 11</formula>其中R1、 R3和R5是相同的或是不同的，其各自獨立地代表 (i) 氫原子或鹵素原子，(U) 乙?；?、氨基、磷酸酯、硝基、硫酸酯、羧基、羧酸基(carboxylic)、硫代羧基(thiocarboxyl)、氨基甲酸酯或硫代氨基 甲酸酯基，(iii) 一任選取代的具有l一60個碳原子的線性或分支的烷基，優選1一30 個碳原子，其任選地存在至少一個乙烯或乙炔不飽和基，(iv) —任選取代的具有3 — 12個碳原子的環烷基，其任選地存在至少一 個乙烯或乙炔不飽和基，(v) —任選取代的芳基， 一任選取代的萘基， 一任選取代的芳基(CVC鄧烷基)或一任選取代的(CVC3Q烷基諾基；對于根(ii)到(v)可能被鹵素原子、有機金屬化合物、醇、胺、羧酸、磺 酸、硫酸、磷酸、膦酸或異羥肟酸(hydroxamic acid)或酯、氨基甲酸酯、 硫代氨基甲酸酯、醚、硫醇、環氧化物、硫代環氧化物、異氰酸酯或異硫氰酸酯功能基團所取代，或是對于這些根的一個碳可能被氮、硫、磷、氧、硼 或砷雜原子所替換；(Vi)選自下述組的聚合物，所述組包括聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和/或溴 甲基苯乙烯與二乙烯基苯的共聚物、聚醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯 酸縮水甘油酯、葡聚糖和瓊脂糖； 和下述條件Rl、 R3和R5不同時在(IA)和(IB)中代表CH3， Rl、 R3和R5不同時在(IA)中代表CH2COOH，和 Rl 、 R3和R5不同時在(IB)中代表CH2CONHOH。根據一個有利的實施方式，在式(IA)和(IB)中，Rl、 R3和R5中的兩個 代表氫或甲基，第三個選自(vi)，即一個選自下述組的聚合物，所述組包 括聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和/或溴甲基苯乙烯與二乙烯基苯的共聚物、聚 醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、葡聚糖和瓊脂糖。根據另一個有利的實施方式，本專利技術的對一宇-丁基杯芳烴是式(IA) 或本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種對－特－丁基［６］杯芳烴，其通式為式（ⅠＡ）或（ⅠＢ）　　　　＊＊＊　　　　其中Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５是相同的或是不同的，其各自獨立地代表：　　　?。ǎ椋湓踊螓u素原子，　　　　（ｉｉ）乙酰基、氨基、磷酸酯、硝基、硫酸酯、羧基、羧酸基、硫代羧基、氨基甲酸酯或硫代氨基甲酸酯基，　　　?。ǎ椋椋椋┮蝗芜x取代的具有１－６０個碳原子的線性或分支的烷基，優選１－３０個碳原子，其任選地存在至少一個乙烯或乙炔不飽和基，　　　?。ǎ椋觯┮蝗芜x取代的具有３－１２個碳原子的環烷基，其任選地存在至少一個乙烯或乙炔不飽和基，　　　?。ǎ觯┮蝗芜x取代的芳基，一任選取代的萘基，一任選取代的芳基（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基）或一任選取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］烷基）芳基；　　　　對于根（ｉｉ）到（ｖ）可能被鹵素原子、有機金屬化合物、醇、胺、羧酸、磺酸、硫酸、磷酸、膦酸或異羥肟酸或酯、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、醚、硫醇、環氧化物、硫代環氧化物、異氰酸酯或異硫氰酸酯功能基團所取代，或是對于這些根的一個碳可能被氮、硫、磷、氧、硼或砷雜原子所替換；　　　?。ǎ觯椋┻x自下述組的聚合物，所述組包括：聚苯乙烯、氯甲基苯乙烯和／或溴甲基苯乙烯與二乙烯基苯的共聚物、聚醚、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、葡聚糖和瓊脂糖；　　　　和下述條件：　　　?。遥?、Ｒ３和Ｒ５不同時在（ⅠＡ）和（ⅠＢ）中代表ＣＨ↓［３］，　　　?。遥?、Ｒ３和Ｒ５不同時在（ⅠＡ）中代表ＣＨ↓［２］ＣＯＯＨ，和　　　　Ｒ１、Ｒ３和Ｒ５不同時在（ⅠＢ）中代表ＣＨ↓［２］ＣＯＮＨＯＨ。...

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】...

【專利技術屬性】
技術研發人員：哈法埃爾杜瓦爾，凱特琳娜科索內，瑟琳納布維爾卡貝里，
申請(專利權)人：施拉朵爾，無線電防御和原子核防御研究院，
類型：發明
國別省市：FR[法國]