游離酸或鹽形式的式Ⅰ的酞菁纖維反應性染料及其混合物可以作為活性染料用于印染含羥基或含氮的有機基質。例如含棉花或由棉花構成的紡織物。印染出的顏色在各種條件下具有良好的牢度,例如耐光牢度和耐濕牢度都好,并且對氧化作用穩定。(*該技術在2009年保護過期,可自由使用*)
【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
本專利技術涉及一些含雜環活性基的酞菁化合物,制備它們的方法以及在印染進程中作為纖維反應性染料的應用。本專利技術提供游離酸或鹽形式的具有通式Ⅰ的化合物和它們的混合物, 式中Pc是酞菁基團;M是Cu,Ni,Co,Fe或Al;a是1,2或3;b是0,1或2;規定a和b之和最大為3;R2和R3可以單獨選自氫或C1-6烷基,或它們和它們所連接的氮原子一起形成可以含一個O-或N-原子的五員或六員環系。每個R1各自是氫,未取代的C1-4烷基或被羥基,鹵素,-SO3H,-OSO3H或-COOH單取代的C1-4烷基;并且Q1是C2-6亞烷基或鏈上插入-O-或-NR1-的C2-6亞烷基,單羥基取代的C3-6亞烷基, 其中,帶*標記的原子與-SO2NR1-基團連接;或者-SO2NR1-Q1-NR1-形成 亞烷基-NR1-或-SO2NR1-C2-4亞烷基 ;R4是氫,鹵素,羥基,C1-4烷基,C1-4烷氧基,-COOH或-SO3H;Q2是 其中*指示偶合位置;R5是-OH或-NH2;R6是C1-4烷基或-COR8;R8是-OH,-O-C1-4烷基或-NH2;Q3是二價的橋連基團;R9是氫,C1-4烷基,C5-6環烷基,苯基或苯基-(C1-4烷基),(其中,在R9中的任何苯基是未取代的或被選自C1-4烷基、C1-4烷氧基、鹵素、-COOH和-SO3H的1到3個取代基取代的苯基),-COR8,-C1-4烷基-SO3H,-C1-4烷基-OSO3H或-C1-4烷基-COR8;R10是氫,-CN,-SO3H,-COR8,C1-4烷基,被-OH、鹵素、-CN、C1-4烷氧基、 、-SO3H、-OSO3H或-NH2單取代的C1-4烷基,-SO2NH2, ,其中,R7是氫,鹵素,C1-4烷基,C1-4烷氧基,-COOH或-SO3H;R11是氫,C1-4烷基,或羥基-C2-4-烷基;而Anθ是非發色陰離子;和Q4是C2-6亞烷基或鏈中插入-O-或-NR1-的C2-6亞烷基,單羥基取代的C3-6亞烷基, 其中,m是0或1;或者-Q4-NR1-是一個-C2-4亞烷基 基團;但要求當b不是0,M是Cu,兩個R1都是氫, 其中R4是氫,C1-4烷基或C1-4烷氧基時,則R2和R3中至少有一個不是氫。除非指明為其它情況,本專利技術所提到的可以是直鏈或支鏈的任何烷基或亞烷基是直鏈和支鏈的基團。對于連在氮上的羥基取代的烷基或亞烷基來說,羥基最好位于不和氮原子直接相連的碳原子上。鹵素是指氟,氯或溴;氯和溴較好,但氯最好。由于發色團的-NR1基團可通過置換嘧啶上的任何一個氯來和5-氰基-2,4,6-三氯嘧啶進行反應時的無選擇性,它連接在嘧啶基團上的位置不是固定的。式Ⅰ化合物最好是異構體混合物,其中酞菁基上的取代基的位置和嘧啶基上的連接點位置都是不固定的。M是M′較好,M′是Cu或Ni。R1是氫,C1-2烷基或被選自羥基-SO3H、-OSO3H和-COOH(羥基最好)的一個取代基取代的C1-3烷基較合適。R1是R1a較好,其中每一個R1a各自是氫,甲基,乙基,2-羥乙基,-(CH2)pOSO3H,-(CH2)pOSO3H或-(CH2)qCOOH,其中p是1或2和q是1,2或3。R1是R1b更好,其中每個R1b各自是氫,甲基,乙基或2-羥乙基。R1最好是R1c,R1c是氫或甲基。R2和R3是R2a和R3a較合適,其中,R2a和R3a各自是氫或C1-4烷基,或R2a和R3a和它們所連接的氮原子一起形成毗咯烷,哌啶,嗎啉或哌嗪環。R2和R3是R2b和R3b更好,其中R2b和R3b各自是氫,甲基或乙基。Q1是Q1a較好,其中Q1a是C2-3亞烷基,單羥基取代的C3-4亞烷基,C2-3亞烷基-O-C2-3亞烷基,C2-3亞烷基 亞烷基, ,-C1-3亞烷基 , ;或-SO2-NR1-Q1a-NR1-形成 亞烷基-NR1-,或-SO2-NR1-C2-3亞烷基 其中R4a和Q2a在下面定義Q1是Q1b更好,其中Q1b是C2-3亞烷基,單羥基取代的C3-4亞烷基, 其中R4b和Q2b在下面定義;或-SO2-NR1-Q1b-NR1-形成基團 Q1最好是Q1c,其中Q1c是 其中R4b和Q2c在下面定義。R4是R4a較好,其中R4a是氫,甲基,甲氧基,-COOH或-SO3H。R4是R4b更好,其中R4b是氫,-COOH或-SO3H。Q2是Q2a較好,其中Q2a是 其中R6a,R9a和R10a在下面定義。Q2是Q2b更好,其中Q2b是 其中R6a,R9b,R10b,Q3a和Q4a在下面定義。Q2最好是Q2c,其中Q2c是 其中R10b和Q4a在下面定義。R5是-OH較好。R6是R6a較好,其中R6a是甲基,-COOH或-CONH2。R7是R7a較好,其中R7a是氫,氯,甲基,甲氧基,-COOH或-SO3H。R8是R8a較好,其中R8a是-OH或-NH2。Q3是Q3a基團較好,其中Q3a是 R7定義同上。Q3a中R7是上面定義的R7a更好。Q3a中R7最好是-SO3H。R9是R9a較好,其中R9a是氫,甲基,乙基,苯基,-COR8a,-CH2SO3H或-CH2OSO3H。R9是R9b更好,其中R9b是甲基或乙基,最好是甲基。R10是R10a較好,其中R10a是氫,-CN,-SO3H,-COR8a或-CH2SO3H。R10是R10b更好,其中R10b是氫或-CONH2。Q4是Q4a較好,其中Q4a是C2-4亞烷基,單羥基取代的C3-4亞烷基, 其中m是0或1,或者-NR1-Q4a-NR1-形成基團-C2-3亞烷基 較好的式Ⅰ化合物是式Ⅰa化合物及其混合物 其中的符號定義如上;并且a1是2或3;b1是0或1;但要求a1和b1之和最大是3;附加條件是若b1不是0,M′是Cu,R1b是氫,和Q1b是 時,則R2a和R3a中至少有一個不是氫。式Ⅰa化合物中,Q1b是Q1c較好。式Ⅰa化合物中,b1是0以及a1是2或3更好。式Ⅰa化合物中,R1b是氫或甲基以及Q1b是Q1c最好。式Ⅰ化合物的鹽形式的染料具有水溶性是合適的,并且包含活性染料化學中常有的任何非發色陽離子。合適的陽離子與式Ⅰ化合物中的磺酸基和羥基結合。合適的陽離子的例子是堿金屬離子或者未取代的或取代的銨離子,例如鋰,鈉,鉀,銨,一、二、三和四甲基銨,三乙基銨和一、二和三乙醇銨。陽離子從堿金屬離子和銨中選擇較合適,最好的是鈉。本專利技術的染料是式Ⅰ化合物的單一的或混合的鹽。所說的鹽指的是混合的鹽。本專利技術還提供一種制備式Ⅰ化合物及其混合物的方法,它包括使式Ⅱ的化合物(其中各符號定義同上)或它的混合物與5-氰基-2,4,6-三氯嘧啶按合適的摩爾比反應, 此反應在0°到40℃、pH6.5到9的條件下進行較合適。通常可用水作反應介質,但是有機試劑(例如丙酮)可以作為5-氰基-2,4,6-三氯嘧淀的溶劑。式Ⅰ化合物可以游離酸的形式使用,或更好的是用常規的分離方法以單一或混合鹽的形式分離出來,例如加堿金屬鹽使之鹽析,過濾后在較高的溫度下干燥(真空)。式Ⅱ的起始化合物是已知的或可以用已知的化合物用已知的方法制得。式Ⅰ化合物以及它的混合物是活性染料。它們適用于印染含羥基或含氮的有機基質。例如它們能印染含有天然的或合成的聚酰胺或天然或再生的纖維素本文檔來自技高網...
【技術保護點】
式Ⅰ所示的游離酸或鹽形式的化合物和它們的混合物。***(Ⅰ)式中Pc是酞菁基,M是Cu,Ni,Co,Fe或Al,a是1,2或3,b是0,1或2,但規定a和b之和最大是3,R↓[2]和R↓[3]獨立選自氫或C↓[1 -6]烷基,或R↓[2]和R↓[3]與它們所連接的氮原子一起形成可以含O-或N-原子的五員或六員環系;每個R↓[1]各自是氫,未取代的C↓[1-4]烷基或被羥基、鹵素、-SO↓[3]H、-OSO↓[3]H或-COOH單取代的C↓[1-4]烷基,并且Q↓[1]是C↓[2-6]亞烷基或間斷插入-O-或-NR↓[1]-的C↓[2-6]亞烷基,單羥基取代的C↓[3-6]亞烷基,***亞烷基***其中有*標記有的原子與-SO↓[2]NR↓[1]-連接;或-SO↓[2]NR↓ [1]-連接;或-SO↓[2]NR↓[1]-Q↓[1]-NR↓[1]-形成***亞烷基-NR↓[1]-或-SO↓[2]NR↓[1]-C↓[2-4]亞烷基*;R↓[4]是氫、鹵素,羥基,C↓[1-4]烷基,C↓[1-4]烷氧基,-COOH或-SO↓[3]H;Q↓[2]是***其中*指示偶合位置;R↓[5]是-OH或-NH↓[2];R↓[6]是C↓[1-4]烷基或-COR↓[8];R↓[8]是-OH,-O-C↓[1-4]烷基或-NH↓[2];Q↓[3] 是二價的橋接基團;R↓[9]是氫,C↓[1-4]烷基,C↓[5-6]環烷基,苯基或苯基-(C↓[1-4]烷基)當b不是0,M是Cu,兩個R↓[1]都是氫;Q↓[1]是*和R↓[4]是氫,C↓[1-4]烷基或C↓[1- 4]烷氧基時,則R↓[2]和R↓[3]中至少有一個不是氫。...
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
【專利技術屬性】
技術研發人員:赫爾穆特安敦莫澤,羅蘭沃爾德,
申請(專利權)人:克萊里安特財務BVI有限公司,
類型:發明
國別省市:CH[瑞士]
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