一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法技術

本發明專利技術涉及一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，采用固定床反應器，汽油先切割為輕重餾分油，切割溫度為70℃，汽油輕餾分進入反應器進行加氫脫硫醇反應，催化劑包括氧化硅?氧化鋁載體和負載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬、鋅和鍶。反應工藝條件為：反應溫度110?240℃，反應壓力1.1?5.5MPa，體積空速1.2?5.5h

【技術實現步驟摘要】
一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法
本專利技術涉及一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法。
技術介紹
隨著環保法規的日益嚴格，世界各國對石油加工產品的質量提出了越來越嚴格的要求，特別是對石油加工產品硫含量的限制越來越嚴格。輕質石油產品中所含的硫化物主要為硫醇(RSH)、硫醚(RSR)等，其中硫醇對產品質量的影響最大，不僅具有惡臭味，很強的腐蝕性，還會影響產品的安定性。US6692635B2公開了一種生產含硫量低的汽油的方法，該方法中采用新的脫硫醇技術。該技術將全餾分汽油原料通入一個選擇性加氫反應器，使硫醇與汽油中的烯烴或者二烯烴發生醚化反應生成高沸點的含硫化合物，然后在一個分餾塔中對選擇性加氫產物進行分餾，得到不含硫醇且總硫含量較低的輕汽油餾分和硫含量較高的重汽油餾分。該技術的特點是通過硫醇與二烯烴的加成反應實現硫醇從輕汽油餾分中的有效脫除和向重汽油餾分的轉移，同時實現了硫醇的脫除和輕汽油總硫含量的降低，克服了傳統Merox工藝不能深度脫硫和存在堿渣排放的問題。CN1229838A公開了一種烴油的轉化方法，該方法是將原料油與一種加氫精制催化劑在加氫脫硫醇的工藝條件下脫硫醇，所述加氫精制催化劑含有負載在氧化鋁載體上的氧化鎢(鉬)、氧化鎳和氧化鈷，其中氧化鎢(鉬)的含量為4～10wt％，氧化鎳的含量為1～5wt％，氧化鈷的含量為0.01～0.1wt％，鎳和鈷的總原子數與鎳、鈷、鎢(鉬)的總原子數之比為0.3～0.9。CN102451694A公開了一種加氫脫硫醇催化劑及其制備方法和應用。該催化劑以氧化鋁或含硅氧化鋁為載體，以磷為助劑組分，以銅和鋅為活性組分，以催化劑質量為基準，助劑磷的含量為0.5～3.0wt％，氧化鋅的含量為3～15wt％，氧化銅的含量為5～30wt％。因該催化劑具有很強的加氫活性，在用于處理全餾分FCC汽油時，硫醇含量由38μg/g降低到3μg/g，同時烯烴含量也由25v％降低到20v％，RON損失高達1.3個單位。CN00136870.2提供了一種用于脫除航空燃料中硫醇硫的選擇性脫硫醇催化劑及其制備方法。催化劑按重量份數計包括如下組分:①氧化鉬7－20；②氧化鈷0.1－5；③氧化鎳0－5④二氧化硅0－10；⑤磷或硼或氟0－4；⑥氧化鋁0－40；⑦二氧化鈦60－100。催化劑的制備方法是將催化劑載體用浸漬液浸漬1－2小時,然后在100－130℃下干燥；最后在400－550℃焙燒2－6小時即得到催化劑。本催化劑對噴氣燃料中的硫醇硫具有良好脫除效果和較好的低溫活性。CN201210393263.4涉及一種新型汽油脫硫醇吸附劑的制備方法及應用。該汽油脫硫醇吸附劑的制備方法包括以下步驟：將溶劑、金屬離子前驅體、介孔材料混合均勻，陳化，加入有機配體，進行水熱晶化處理；然后，對水熱晶化處理的產物進行抽濾、洗滌、干燥，得到沸石咪唑類骨架材料/介孔材料復合物；對所述沸石咪唑類骨架材料/介孔材料復合物進行壓片成型、破碎篩分，得到汽油脫硫醇吸附劑。本專利技術提供的沸石咪唑類骨架材料/介孔材料復合物中，沸石咪唑類骨架材料的比表面積高，同時在介孔材料上呈高分散狀態，有效地解決了團聚造成的擴散限制。所述溶劑為去離子水、甲醇、乙醇和N，N-二甲基甲酰胺中的一種或幾種的組合；所述金屬離子為Zn2+、Cu2+和Co2+中的一種或幾種的組合。CN200910082945.1涉及一種催化裂化汽油選擇性加氫催化劑及其制備方法。本專利技術催化劑由Al2O3-TiO2復合氧化物載體和活性金屬氧化物組成，按對催化劑的重量百分比計，其活性金屬氧化物中的NiO含量為10～20w％，MoO3含量為5～12w％；其中載體Al2O3-TiO2氧化物TiO2∶Al2O3的重量比為0.01～1∶1。本專利技術催化劑在低溫(100～200℃)、低壓(1～3.0MPa)、低氫油比(氫油體積比5∶1～100∶1)的條件下，處理催化裂化汽油，表現出很高的脫雙烯烴及脫硫醇活性、選擇性和穩定性。CN200910187903.4公開了一種加氫脫硫醇催化劑及其制備方法和應用。該催化劑以HZSM-5分子篩為主要載體組分，以銅和鋅為活性組分。活性組分以氧化物重量計，氧化銅的含量為5％～27％，氧化鋅的含量為3％～15％，采用飽和共浸技術制備。本專利技術的催化劑適用于對輕質油品進行選擇性加氫脫硫醇反應，具有脫硫醇活性高、烯烴加氫活性低等特點，且反應后液體收率高、辛烷值損失很少。CN201610187374.8提供基于氧化鋁晶面調控的輕質烴類脫硫醇催化劑及其制法，該催化劑是以本專利技術所述水熱處理調控后的γ-氧化鋁為載體，以鎳及鉬為活性金屬。本專利技術所述輕質烴類脫硫醇催化劑為高活性和高選擇性催化劑，其可用于催化輕質烴類中硫醇與二烯烴作用生成大分子硫化物，并且還可催化雙烯烴的選擇性加氫飽和，與現有催化劑相比，本專利技術所提供的催化劑脫硫醇活性高、雙烯烴加氫選擇性高，且活性組分不流失、不易失活，因而催化劑運轉周期長。CN201310251750.1本專利技術涉及一種低溫脫除催化裂化汽油中硫醇硫的催化劑及其制備方法，屬于汽油脫硫領域。一種低溫脫除催化裂化汽油中硫醇硫的催化劑，以氧化鋁或納米HZSM-5分子篩與氧化鋁復合固體酸為載體，按占催化劑總質量的質量百分比計，包括：氧化鋅5％～20％、氧化鐵5％～15％、氧化鑭0.5％～5％、氧化磷0.5％～5％。本專利技術的催化劑適用于對催化裂化汽油進行低溫加氫脫硫醇反應，具有脫硫醇活性高，烯烴加氫飽和活性低，液收高和辛烷值基本不損失等特點。上述催化劑的組成及含量比較多，制備工藝復雜，而且大批量生產催化劑產品質量很難控制。現有技術主要是改變載體化學組成和類型，以及添加活性助劑來提升催化劑性能。為克服以上現有技術的缺陷，尋找一種全新的加氫脫硫醇催化劑，脫硫醇活性高，雙烯烴加氫選擇性高，穩定性好，辛烷值損失低的特性，是本領域技術人員亟需解決的問題之一。
技術實現思路
本專利技術提供一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，脫除硫醇的同時，副反應少，活性高，辛烷值損失低。本專利技術提供一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，采用固定床反應器，采用固定床反應器，汽油先切割為輕重餾分油，切割溫度為70℃，汽油輕餾分進入反應器進行加氫脫硫醇反應，催化劑包括氧化硅-氧化鋁載體和負載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬、鋅和鍶，以催化劑的重量為基準，氧化鎳的含量為2％～15wt％，氧化鉬的含量為2～18wt％，氧化鋅的含量為0.1～5wt％，氧化鍶的含量為0.1～2.0wt％；氧化硅-氧化鋁載體含量為65-85wt％，氧化硅-氧化鋁載體中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的鎳摻雜鐵酸鑭，0.1～2.5wt％的鉀，載體介孔占總孔的3～75％，大孔占總孔的1.5～60％。載體中微孔、介孔、大孔不均勻分布；反應工藝條件為：反應溫度110-200℃，反應壓力1.1-4.5MPa，體積空速1.2-4.5h-1，氫油體積比7-28:1。優選地，反應工藝條件為：反應溫度110-180℃，反應壓力1.1-3.0MPa，體積空速1.5-4.0h-1，氫油體積比7-25:1。優選地，以催化劑的總重量為基準包含以下組分：氧化鎳的含量為4％～15wt％，氧化鉬的含量為5～16wt％。載體介孔占總孔的3～65％，大孔本文檔來自技高網...

【技術保護點】
1.一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，其特征在于，采用固定床反應器，汽油先切割為輕重餾分油，切割溫度為70℃，汽油輕餾分進入反應器進行加氫脫硫醇反應，催化劑包括氧化硅?氧化鋁載體和負載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬、鋅和鍶，以催化劑的重量為基準，氧化鎳的含量為2％～15wt％，氧化鉬的含量為2～18wt％，氧化鋅的含量為0.1～5wt％，氧化鍶的含量為0.1～2.0wt％；氧化硅?氧化鋁載體含量為65?85wt％，氧化硅?氧化鋁載體中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的鎳摻雜鐵酸鑭，0.1～2.5wt％的鉀，載體介孔占總孔的3～75％，大孔占總孔的1.5～60％。載體中微孔、介孔、大孔不均勻分布；反應工藝條件為：反應溫度110?200℃，反應壓力1.1?4.5MPa，體積空速1.2?4.5h?1，氫油體積比7?28:1。

【技術特征摘要】
1.一種催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，其特征在于，采用固定床反應器，汽油先切割為輕重餾分油，切割溫度為70℃，汽油輕餾分進入反應器進行加氫脫硫醇反應，催化劑包括氧化硅-氧化鋁載體和負載于載體上的金屬活性組分鎳、鉬、鋅和鍶，以催化劑的重量為基準，氧化鎳的含量為2％～15wt％，氧化鉬的含量為2～18wt％，氧化鋅的含量為0.1～5wt％，氧化鍶的含量為0.1～2.0wt％；氧化硅-氧化鋁載體含量為65-85wt％，氧化硅-氧化鋁載體中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的鎳摻雜鐵酸鑭，0.1～2.5wt％的鉀，載體介孔占總孔的3～75％，大孔占總孔的1.5～60％。載體中微孔、介孔、大孔不均勻分布；反應工藝條件為：反應溫度110-200℃，反應壓力1.1-4.5MPa，體積空速1.2-4.5h-1，氫油體積比7-28:1。2.根據權利要求1所述的催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，其特征在于，反應工藝條件為：反應溫度110-180℃，反應壓力1.1-3.0MPa，體積空速1.5-4.0h-1，氫油體積比7-25:1。3.根據權利要求1所述的催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，其特征在于，所述載體介孔占總孔的3～65％，大孔占總孔的1.5～50％，所述催化劑以總重量為基準包含以下組分：氧化鎳的含量為4％～15wt％，氧化鉬的含量為5～16wt％。4.根據權利要求1所述的催化裂化輕汽油加氫脫硫醇的方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化鋁載體的制備方法如下：將擬薄水鋁石和田菁粉加入到捏合機中混合均勻，加入無機酸溶液和有機聚合物，捏合均勻，然后再加入鎳摻雜鐵酸鑭，混合均勻得到氧化鋁前驅體，備用；在有機聚合物的酸液中加入硅源和擬薄水鋁石混合均勻，得到硅源-擬薄水鋁石-...

【專利技術屬性】
技術研發人員：張麗娥，黃志祥，張素珍，黃鳳玉，
申請(專利權)人：張麗娥，
類型：發明
國別省市：福建,35