電譜—流動注射—化學發光聯用分析法制造技術

一種電譜－流動注射－化學發光聯用分析法，該方法是在流動注射－化學發光聯用法的基礎上增加電譜法制樣。試樣譜圖、標樣譜圖的測繪方法如下：１．將固體試樣或固體標樣放入電譜制樣裝置打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標樣溶液；２．氧化液、發光液和推動液的混合液進入化學發光裝置，檢測器呈現不變電信號，通過計算機處理形成基線被測繪；３．氧化液、發光液、試樣溶液或標樣溶液的混合液進入化學發生裝置，檢測器呈現變化的電信號，通過計算機處理形成譜圖被測繪。此種方法可直接檢測固體試樣，不僅分析靈敏度高、分析速度快，而且可節約大量化學試劑。（*該技術在2022年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種對鋼鐵、合金、礦石等固體試樣進行定量分析的方法。
技術實現思路
本專利技術針對現有技術存在的不足，提供一種靈敏度高、分析精度好、分析速度快，可直接分析固體試樣的方法。本專利技術的技術方案是在現有的流動注射—化學發光聯用法的基礎上增加電譜法制樣，形成電譜—流動注射—化學發光聯用分析法。根據該方法的原理和分析步驟，可設計成由電譜制樣裝置、進樣流路、化學發光裝置、檢測器和計算機處理系統組成的電譜—流動注射—化學發光聯用分析儀，對固體試樣自動化分析。該方法試樣譜圖和標樣譜圖測繪的操作步驟如下1、將固體試樣或固體標樣在分析儀器的電譜制樣裝置上打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標樣溶液儲存待用；2、將氧化液和發光液送入分析儀器的進樣流路混合，然后再與送入進樣流路的推動液混合，上述混合液進入化學發光裝置后，檢測器呈現不變的電信號，該電信號通過計算機處理形成基線被測繪；3、將試樣溶液或標樣溶液送入進樣流路，在推動液的推動下與氧化液和發光液的混合液在進樣流路混合，然后進入化學發生裝置，上述混合液中的發光劑在被測物質的催化下發光，檢測器呈現變化的電信號，通過計算機處理形成試樣譜圖或標樣譜圖被測繪。采用上述方法時，推動液、氧化液、發光液根據被測金屬離子選用，下面是對Fe2+、Fe3+、Cu2+、Mn2+進行檢測時所用的推動液、氧化液、發光液1、檢測Fe2+、Fe3+推動液為水；氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液；發光液為魯米諾和乙二胺四乙酸二鈉的混合水溶液，含3×10-5～1×10-3mol/L魯米諾、1～20×10-4mol/L乙二胺四乙酸二鈉，混合水溶液的pH控制在10～12。2、檢測Cu2+推動液為水；氧化液為濃度1×10-4～1×10-2mol/L的雙氧水溶液；發光液為魯米諾和考馬斯亮蘭的混合水溶液，含1×10-5～2×10-4mol/L魯米諾、1～2.5×10-6mol/L考馬斯亮蘭，混合水溶液的pH控制在10～11。3、檢測Mn2+推動液為濃度1～10×10-3mol/L的8-羥基喹啉水溶液；氧化液為濃度1～6×10-4mol/L NaIO4的水溶液；發光液由濃度1～30×10-4mol/L魯米諾水溶液和pH＝12.8～13.2的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液配制而成。進樣操作時，推動液、試樣溶液或標樣溶液、氧化液、發光液的比例(體積比)如下氧化液∶發光液＝1∶1試樣溶液或標樣溶液∶推動液＝1∶1本專利技術具有以下有益效果1、可直接對固體試樣進行定量分析，與流動注射—化學發光聯用法相比，不僅簡化了將固體試樣制備成液體試樣的工序，節約了大量化學試劑，而且形成的試樣溶液無干擾，保證了分析的順利進行。2、分析靈敏度高，可達ng/g～pg/g。3、分析精度高，可達2～5％。4、分析速度快，分析一個固體試樣僅需3～5分鐘即可完成。四附圖說明圖1是根據本專利技術所提出的電譜—流動注射—化學發光聯用分析法的一種工藝流程圖。五具體實施例方式實施例1本實施例是對固體試樣中的Fe2+進行檢測，其步驟如下1、準備洗滌液、推動液、氧化液和發光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為去離子水；氧化液為濃度1×10-3mol/L H2O2水溶液，由雙氧水和去離子水配制；發光液為魯米諾和乙二胺四乙酸二鈉的混合水溶液，含1×10-4mol/L魯米諾、5×10-4mol/L乙二胺四乙酸二鈉，pH為10，由魯米諾、乙二胺四乙酸二鈉和去離子水配制，用氫氧化鈉調pH值。2、測繪試樣譜圖采用圖1所示的工藝流程設計的自動分析儀進行測繪。(1)將含Fe的固體試樣放入分析儀器的電譜制樣裝置1上打譜生成Fe2+，該Fe2+離子與洗滌液形成試樣溶液待用；(2)將氧化液和發光液由低壓泵4送至混合器5混合并送入混合器6，將推動液由低壓泵2送至混合器6與氧化液、發光液的混合液混合，上述混合液進入化學發光裝置7，檢測器8呈現不變的電信號，該電信號通過計算機處理形成基線被測繪；(3)將試樣溶液由低壓泵2送入進樣閥3，在推動液的推動下進入混合器6與氧化液和發光液的混合液混合，上述混合液進入化學發光裝置7，檢測器8呈現變化的電信號，通過計算機9處理形成試樣譜圖被測繪。進樣時，氧化液∶發光液＝1∶1；試樣溶液∶推動液＝1∶1。3、測繪標樣譜圖測繪標樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液相同，測繪方法也相同。4、試樣測量結果分析將所繪制的試樣譜圖與標準譜圖比較，則可計算出試樣中的Fe2+含量。實施例2本實施例是對固體試樣中的Fe3+進行檢測，其步驟、所用儀器及氧化液、發光液和推動液均與實施例1相同。與實施例1不同之處是洗滌液選用濃度1×10-3mol/L的HCl和1×10-2mol/L的NaHSO3混合水溶液。實施例3本實施例是對固體試樣中的Cu2+進行檢則，其步驟如下1、準備洗滌液、推動液、氧化液和發光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為去離子水；氧化液為1×10-2mol/L H2O2水溶液，由雙氧水和去離子水配制；發光液為魯米諾和考馬斯亮蘭的混合水溶液，含1.5×10-4mol/L魯米諾、2×10-6mol/L考馬斯亮蘭，pH為11，由魯米諾、考馬斯亮蘭和去離子水配制，用氫氧化鈉調pH值。2、測繪試樣譜圖所采用的儀器、測繪方法均與實施例1相同。3、測繪標樣譜圖測繪標樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液相同，測繪方法也相同。4、試樣測量結果分析將所繪制的試樣譜圖與標準譜圖比較，則可計算出試樣中的Cu2+含量。實施例4本實施例是對固體試樣中的Mn2+進行檢測，其步驟如下1、準備洗滌液、推動液、氧化液和發光液洗滌液為濃度1×10-3mol/L HNO3水溶液，由硝酸和去離子水配制；推動液為濃度5×10-3mol/L的8-羥基喹啉水溶液，由8-羥基喹啉和去離子水配制；氧化液為濃度4×10-4mol/LNaIO4的水溶液，由NaIO4和去離子水配制；發光液由濃度為8×10-4mol/L魯米諾水溶液和pH＝12.8的Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液配制而成。2、測繪試樣譜圖所采用的儀器、測繪方法均與實施例1相同。3、測繪標樣譜圖測繪標樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液與測繪試樣譜圖所用的儀器、洗滌液、氧化液、發光液、推動液相同，測繪方法也相同。4、試樣測量結果分析將所繪制的試樣譜圖與標準譜圖比較，則可計算出試樣中的Mn2+含量。權利要求1.一種電譜—流動注射—化學發光聯用分析法，包括試樣譜圖、標樣譜圖測繪和試樣測量結果分析，其特征在于試樣譜圖測繪和標樣譜圖測繪的操作步驟如下(1)將固體試樣或固體標樣在分析儀器的電譜制樣裝置上打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標樣溶液儲存待用，(2)將氧化液和發光液送入分析儀器的進樣流路混合，然后再與送入進樣流路的推動液混合，上述混合液進入化學發光裝置后，檢測器呈現不變的電信號，該電信號通過計算機處理形成基線被測繪，(3)將試樣溶液或標樣溶液送入進樣流路，在推動本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種電譜－流動注射－化學發光聯用分析法，包括試樣譜圖、標樣譜圖測繪和試樣測量結果分析，其特征在于試樣譜圖測繪和標樣譜圖測繪的操作步驟如下：（１）將固體試樣或固體標樣在分析儀器的電譜制樣裝置上打譜生成被測離子，與洗滌液形成試樣溶液或標樣溶 液儲存待用，（２）將氧化液和發光液送入分析儀器的進樣流路混合，然后再與送入進樣流路的推動液混合，上述混合液進入化學發光裝置后，檢測器呈現不變的電信號，該電信號通過計算機處理形成基線被測繪，（３）將試樣溶液或標樣溶液送入進樣流路，在推 動液的推動下與氧化液和發光液的混合液在進樣流路混合，然后進入化學發生裝置，檢測器呈現變化的電信號，通過計算機處理形成試樣譜圖或標樣譜圖被測繪。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：張新申，蔣小萍，
申請(專利權)人：四川大學，
類型：發明
國別省市：90[中國|成都]