定量測定氮溴氯化合物或混合物中溴含量的方法技術

本發明專利技術公開了一種定量測定氮溴氯化合物或其混合物中溴含量的方法。其基本原理是首先將定量氮溴氯化合物或其混合物中正一價的溴和氯用過量還原劑還原成負一價的溴和氯，然后在硫酸介質中再將其中的負一價溴離子用過量鉻酸氧化為Ｂｒ↓［２］，最后將生成的Ｂｒ↓［２］加熱蒸出，用碘量法定量測定生成的溴，從而測量出待測樣品中溴的含量。（*該技術在2020年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種定量測量氮溴氯化合物或混合物中溴含量的方法。屬于直接定量測定有機物中溴含量技術。鹵代海因類、鹵代異氰尿酸類和鹵代甘脲類化合物是比較典型的高效水處理用殺生劑。準確定量測定出它們所含的正一價的溴含量，對于使用過程中確定它們的施用量是十分有意義的。現有的測定方法1、直接碘量法。該方法只能測出氯和溴的總含量；2、燃燒法，將待測物燃燒，用亞硫酸吸收，再用次氯酸鈉把負一價溴離子氧化成溴酸鹽，用草酸鈉破壞過量次氯酸鈉，最后用碘量法測定溴量。該法催化燃燒，操作難度大，步驟多；3、酚反應法，利用酚與正一價溴的反應速度快于與正一價氯的反應速度的特性，在混合物中加入酚，10秒內加入過量亞砷酸鈉溶液，再用標準碘溶液反滴測氯，最后從總鹵素量扣除氯量后測定出溴含量。該方法酚與溴、氯反應選擇性差，測量誤差大。本專利技術的目的，在于提供一種。該方法操作過程簡單，所用試劑價格低廉，測量誤差小。為達到上述目的，本專利技術是通過下述方案加以實現的。針對包括分子式1所示的鹵代海因類化合物，分子式2所示的鹵代異氰尿酸類化合物，分子式3所示的鹵代甘脲類化合物， 及其它們的混合物中的溴含量的定量測定方法，其步驟主要包括還原、氧化、蒸出Br2，碘量法測定Br2的含量過程，其特征在于用金屬如鐵、或鎂、或鋅、或低價的金屬化合物如硫酸亞鐵或硫酸亞鐵的復鹽為還原劑，把化合物或混合物中正一價的溴和氯還原成負一價的溴和氯的無機化合物，還原劑的用量以氮溴氯化合物計量為準，用量達110～200％；然后在1～5mol／L的硫酸介質中將其中負一價溴離子用以Na2CrO4或以NaCr2O7，或以K2CrO4，或以CrO3與H2SO4。配制而成的鉻酸氧化成Br2，鉻酸的用量以還原劑計量為準，用量達100～500％。上述的硫酸最佳濃度為2～3mol／L。上述的鉻酸最佳用量為300-400％。下面以實施例對本專利技術進行詳細說明。實施例一用萬分之一天平精確稱取0.5000g二溴二甲基海因(GDBDMH)置于125mL磨口錐形瓶中，加入3.1g FeSO4·7H2O，25 mL蒸餾水，5mL 5mol／L硫酸，蓋好瓶蓋，放在超聲波清洗器中使樣品充分溶解反應。然后裝好蒸餾裝置。在另外一個125mL磨口錐形瓶中，加入25mL蒸餾水、2g KI，2mL 5mol／L硫酸作為接收瓶。使接液管內管深入到接收瓶液面之下。在反應瓶中加入20mL鉻酸溶液。密封蒸餾裝置，加熱把溴蒸入接收瓶，用0.1mol／L Na2S2O3標準溶液滴定至無色。記錄消耗Na2S2O3的體積(VNa2S2O3/mL)]]>。通過下式計算出二溴二甲基海因中溴含量為94.2％(直接碘量法測得結果為95.7％)。 實施例二用萬分之一天平精確稱取0.5000g二溴二甲基海因(GDBDMH)置于125mL磨口錐形瓶中，加入250毫克Fe粉，25mL蒸餾水，蓋好瓶塞，放在超聲波清洗器中使樣品充分反應，加入5mL 5mol／L硫酸，再放在超聲波清洗器中使樣品充分反應，加入5mL 5mol／L硫酸，再放在超聲波清洗器中使樣品充分反應溶解。然后裝好蒸餾裝置。在另外一個125mL磨口錐形瓶中，加入25mL蒸餾水、2g KI，2mL 5mol／L硫酸作為接收瓶。使接液管內管深入到接收瓶液面之下。在反應瓶中加入20mL鉻酸溶液。密封蒸餾裝置，加熱把溴蒸入接收瓶。用0.1mol／L Na2S2O3標準溶液滴定至無色，記錄消耗Na2S2O3的體積(VNa2S2O3/mL)]]>。算出二溴二甲基海因中溴含量為94.4％(直接碘量法測量結果為95.7％)。實施例三用萬分之一天平精確稱取0.5000g二溴二甲基海因(GDBDMH)置于125mL磨口錐形瓶中，加入400毫克Zn粉，25mL蒸餾水，蓋好瓶塞，放在超聲波清洗器中使樣品充分反應，加入5mL 5mol／L硫酸，再放在超聲波清洗器中使樣品充分反應溶解。然后裝好蒸餾裝置。在另外一個125mL磨口錐形瓶中，加入25mL蒸餾水、2g KI，2mL 5mol／L硫酸作為接收瓶。使接液管內管深入到接收瓶液面之下。在蒸餾頭上口用玻璃漏斗加入20mL鉻酸溶液。密封蒸餾裝置，加熱把溴蒸入接收瓶。用0.1 mol／L Na2S2O3標準溶液滴定至無色，記錄消耗Na2S2O3的體積(VNa2S2O3/mL)]]>。算出二溴二甲基海因中溴含量為94.0％(直接碘量法測得結果為95.7％)。實施例四用萬分之一天平精確稱取0.5000g溴氯二甲基海因(GBCDMH)置于125mL磨口錐形瓶中，加入3.4g FeSO4·7H2O，25mL蒸餾水，5mL 5mol／L硫酸，蓋好瓶塞，放在超聲波清洗器中使樣品充分反應溶解。然后裝好蒸餾裝置。在另外一個125mL磨口錐形瓶中，加入25mL蒸餾水、1g KI，2mL 5mol／L硫酸作為接收瓶。使接液管內管深入到接收瓶液面之下。在蒸餾頭上口用玻璃漏斗加入20mL鉻酸溶液。密封蒸餾裝置，加熱把溴蒸入接收瓶。用0. 1mol／L Na2S2O3標準溶液滴定至無色，記錄消耗Na2S2O3的體積(VNa2S2O3/mL)]]>。依據下式算出溴氯二甲基海因中溴含量為理論含溴值的106.3％(直接碘量法測量總鹵素含量為理論值的96.1％)。 實施例五用萬分之一天平精確稱取0.5000g溴氯異氰尿酸鈉(GBCCA)置于125mL磨口錐形瓶中，加入3.4g FeSO4·7H2O，25mL蒸餾水，5mL 5mol／L硫酸，蓋好瓶塞，放在超聲波清洗器中使樣品充分反應溶解。然后裝好蒸餾裝置。在另外一個125mL磨口錐形瓶中，加入25mL蒸餾水、1g KI，2mL 5mol／L硫酸作為接收瓶。使接液管內管深入到接收瓶液面之下。在蒸餾頭上口用玻璃漏斗加入20mL鉻酸溶液。密封蒸餾裝置，加熱把溴蒸入接收瓶。用0.1mol／L Na2S2O3標準溶液滴定至無色，記錄消耗Na2S2O3的體積(VNa2S2O3/mL)]]>。算出溴氯異氰尿酸鈉中溴含量為理論值的91.7％(直接碘量法測得總鹵素含量為理論值的89.6％)。 本專利技術為測定氮溴氯化物或其混合物溴含量的方法，操作過程較為簡單，所使用的試劑價格低廉，測試費用低，測量精度較高。權利要求1．一種，是針對包括分子式1所示的鹵代海因類化合物，分子式2所示的鹵代異氰尿酸類化合物，分子式3所示的鹵代甘脲類化合物， 及其它們的混合物中的溴含量的定量測定而言，其步驟主要包括還原、氧化、蒸出Br2，碘量法測定Br2的含量過程，其特征在于用金屬如鐵、或鎂、或鋅、或低價的金屬化合物如硫酸亞鐵或硫酸亞鐵的復鹽為還原劑，把化合物或混合物中正一價的溴和氯還原成負一價的溴和氯的無機化合物，還原劑的用量以氮溴氯化合物計量為準，用量達110～200％；然后在1～5mol/L的硫酸介質中將其中負一價溴離子用以Na2CrO4或以NaCr2O7，或以K2CrO4，或以CrO3與H2SO4配制而成的鉻酸氧化成Br2，鉻酸的用量以還原劑計量為準，用量達100～500％。2．按權利要求1所說的，其特征在于硫酸介質的最佳濃度為2～3mol/L。3．按權利要求1所說的，其特征在于鉻酸的最佳用量為300～400％。全文摘要本專利技術公開了一種定量測定本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種定量測定氮溴氯化合物或混合物中溴含量的方法，是針對包括分子式１所示的鹵代海因類化合物，分子式２所示的鹵代異氰尿酸類化合物，分子式３所示的鹵代甘脲類化合物， ＊＊＊ 及其它們的混合物中的溴含量的定量測定而言，其步驟主要包括還原、氧化、蒸出Ｂｒ↓［２］，碘量法測定Ｂｒ↓［２］的含量過程，其特征在于：用金屬如鐵、或鎂、或鋅、或低價的金屬化合物如硫酸亞鐵或硫酸亞鐵的復鹽為還原劑，把化合物或混合物中正一價的溴和氯還原成負一價的溴的氯的無機化合物，還原劑的用量以氮溴氯化合物計量為準，用量達１１０～２００％；然后在１～５ｍｏｌ／Ｌ的硫酸介質中將其中負一價溴離子用以Ｎａ↓［２］ＣｒＯ↓［４］或以ＮａＣｒ↓［２］Ｏ↓［７］，或以Ｋ↓［２］ＣｒＯ↓［４］，或以ＣｒＯ↓［３］與Ｈ↓［２］ＳＯ↓［４］配制而成的鉻酸氧化成Ｂｒ↓［２］，鉻酸的用量以還原劑計量為準，用量達１００～５００％。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：張文勤，王勤耕，鄭鵬武，莊俊鵬，齊雙春，
申請(專利權)人：天津大學，
類型：發明
國別省市：12[中國|天津]