能夠可選干法或濕法化學沖洗的整包裝彩色照相膠片制造技術

本發明專利技術涉及能夠根據每位使用者的選擇通過以下方法可選沖洗的整包裝照相膠片：（１）傳統濕法化學方法，即用顯影液處理之后是在一種或多種后續藥液中進行脫銀，以獲得彩色底片，（２）不采用水性藥液的干法熱敏方法，其中位于照相元件內部的受保護顯影劑被熱活化或解除保護，任選隨后電子掃描已顯影的膠片而不用脫銀。本發明專利技術使單個生膠片既能在常規深槽方法中又能在干法熱敏方法中顯影。（*該技術在2021年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及整包裝膠片以及沖洗膠片的方法，從而使膠片在成圖象方式曝光之后能夠通過以下彩色顯影(1)濕法化學多槽方法中的膠片順序浸液方法，在60℃或更低的溫度下在含苯二胺顯影液或其等同物中浸液，然后在一種或多種后續藥液中脫銀，以獲得彩色底片，同時從膠片中除去銀和鹵化銀，或可選方案(2)膠片熱處理方法，在高于80℃，優選高于100℃，更優選高于120℃的溫度下加熱膠片，而不使膠片液體飽和，優選在基本上干的過程中而不添加任何水性藥液。在進行干法顯影時，已成象膠片可以進行電子掃描而不除去銀和/或鹵化銀。
技術介紹
近年來隨著固態成象設備和各種硬拷貝印片
中的顯著進步，電子成象系統和鹵化銀照相系統之間的對比已成為經常討論的話題。不管怎么說，鹵化銀照相系統在高感光度和高圖象質量方面的優越性，尤其是在價格便宜的消費品方面，在未來的一段時間內，其地位并不可動搖。但是，相比于電子成象系統，鹵化銀系統的一個具體缺點是，照相元件需要所謂的濕法顯影方法，該方法典型地需要大體積量的藥液，比如顯影、定影和漂白藥液。對于顯影鹵化銀照相技術研究開發人員而言，開發出一種用于鹵化銀彩色照相系統的“干法”顯影方法已是多年來的夙愿。通過采用研究公開(Research Disclosure)17029(研究公開I)所述的光熱敏成象元件可以實現干法顯影方法。一般地，在這些類型的系統中，類似常規非熱敏系統，通過使感光鹵化銀中的銀離子還原成金屬銀而實現顯影，但其顯影劑是包含在元件內部的，因此沒有必要在含有顯影劑的水性藥液中浸液照相元件。已提出過各種類型的光熱敏成象元件并且授予了專利。研究公開I公開了A型和B型的光熱敏成象系統。B型元件是本專利技術的標的物，其含有活性關聯的粘合劑、光敏鹵化銀(原位或非原位制備)和氧化還原成象組合，該組合包含(1)有機化合物的金屬鹽或配合物作為氧化劑，和(2)有機還原劑或顯影劑。想要得到一種有市場價值的系統，其可產生在普通膠片使用者的眼中與傳統鹵化銀膠片相當的圖象質量，這仍舊是一個問題。實用的通用型彩色光熱敏成象系統對用戶相機而言可能有顯著的優勢。這類膠片有可能在沖洗店(kiosk)中接受顯影，而采用的是干法設備。因此可以設想，使用者帶著已成圖象方式曝光的光熱敏成象膠片，為了顯影和印片，來到位于不同地方的任何一個地點的沖洗店，該沖洗店任選獨立于濕法顯影洗印部，膠片在此處在沒有第三方技術人員任何操作的情況下進行顯影和印片。也設想，使用者有可能更易于擁有并且在家里操作這類膠片顯影設備，特別是如果該設備是干法類型的并且不涉及復雜化學品的使用。因此，開發出一種成功的光熱敏成象系統可以為更廣大的常規使用者創造出新的更為便捷且快速的顯影選擇，即使在家中進行立時顯影也是如此。為了保持光熱敏成象系統的干法特點，存在著各種可能性。比如，一種可能是通過擴散轉印法來實現定影/漂白(除去銀和鹵化銀)。比如參見Matsumoto等人轉讓給Fuji Photo Film Co.的EP 0762201。該專利主要公開了需要些許量水的染料擴散方法，盡管很少數幾個水性藥液不含復雜化學品。雖然它公開了干法系統的實例，但該系統并未提供可接受的圖象質量或者足以實現實際或廣泛的應用，因為干法系統尚未進行過市場化推廣。另一方面，從掃描技術發展的角度而言，掃描比如EP 0762 201所述的光熱敏成象彩色膠片目前已很自然且可行了，無需從底片中除去銀或鹵化銀就能實現之，雖然需要對該掃描進行特定安排以改進其質量。比如參見Simons的美國專利5,391,443。干法光熱敏成象膠片元件在沖洗難易度和方便性方面可以提供顯著的優點，因為其僅通過施加熱而無需濕法沖洗藥液就可以顯影。但是，該優點是以價格為代價的，因為膠片必須在熱敏洗片機中顯影，該洗片機不可能(至少在開始時)如常規C-41洗片機那樣容易獲得，后者被作為成熟的工業標準而廣泛使用。無法獲得熱敏洗片機及配套設備，可能會妨礙使用者選用干法光熱敏成象膠片。比如，是否可利用熱敏洗片機或沖洗方法，隨著使用者所處地理位置的不同而不同。也可通過C-41化學法或類似方法沖洗的光熱敏成象膠片克服了該缺點或問題。可向下兼容的光熱敏成象膠片可使使用者在熱敏沖洗方法可利用時享受熱敏沖洗方法的獨特益處(沖洗店沖洗、受環境影響小，等等)，但也可使使用者在熱敏沖洗方法不可利用時選用目前無處不在的C-41沖洗法。所預期的是，制造出與應用于常規濕法沖洗方法向下兼容的干法光熱敏成象系統。本申請人在開發向下兼容的干法光熱敏成象系統時遇到了嚴重的阻力。發現這類光熱敏成象系統不太容易向下兼容，其中有機銀鹽起到銀離子源的作用但并不用作光敏元件和存儲元件，因為這類膠片中典型地含有并被認為也必須含有防灰霧劑。換句話說，因為這類光熱敏成象膠片含有受保護顯影劑，并且在不存在沖洗藥液的情況下，為了顯影就需要高溫，相信熱敏沖洗過程中需要防止灰霧或提高Dmin的藥劑，這些藥劑可能會阻礙常規沖洗方法如C-41沖洗方法中的顯影。日本公開專利說明書10-78638(1998年3月24日)要求了一種彩色照相元件的用途，其通過采用兩種黃色成色劑與未受保護固定化(ballast)亞磺酰氨基酚或磺酰肼型顯影劑的特殊組合而實現向下兼容。黃色成色劑對由一個具有可脫除的陽離子基團的成色劑以及一個具有可脫除的陰離子基團的成色劑構成，后一成色劑也優選含有染料抑制劑。在不存在其中的一個成色劑時，發現常規濕法顯影過程中的感色性非常差，并且在不存在兩個成色劑中的另外一個時，常規濕法顯影過程中的顆粒度相當差。如前所述，Matsumoto等人的日本公開專利申請10-78638中的光熱敏成象顯影劑是未受保護的，并且這一事實可能會對采用了成色劑和顯影劑的常規組合的濕法顯影沖洗方法有不利影響。公開申請10-78638中的固定化亞磺酰氨基酚顯影劑或固定化磺酰肼顯影劑的另一個缺點是，它們一般與成色劑反應而形成低消光染料或者形成與由苯二胺彩色顯影劑形成的色調不同的染料，造成不希望的色彩變化。該問題也限制了已顯影彩色負象在掃描之后提供可目視編輯且可預看的圖象的能力。為了能被市場應用所接受，光熱敏成象系統在曝光之前必須是穩定的，同時避免鹵化銀在貯存過程中減感，造成灰霧提高和/或顯影之后Dmax降低。同時，當已曝光膠片通過熱敏活化顯影時，該系統必須在動力學上足夠快(包括顯影劑的解除保護)。在將同一光熱敏成象膠片設計成可選(根據使用者的酌情選擇)傳統濕法沖洗或干法熱敏沖洗的情況下，據推測另一個要求是，光熱敏成象膠片中僅為干法光熱敏成象顯影(比如受保護顯影劑和防灰霧劑)而設計的組份不能不利地影響或干擾另外通過傳統濕法沖洗方法所獲得的結果。在順序顯影的情況下，即最初的干法熱敏成象膠片之后進行常規的濕法沖洗，這一要求也有一些不同。按光熱敏成象顯影的膠片圖象必須不受傳統濕法沖洗方法中顯影步驟的影響，但是必須有效地經受后續的后顯影步驟，比如定影和漂白。專利技術待解決的問題光熱敏成象彩色膠片可能會有許多顯著的優點，其中含鹵化銀彩色照相元件在成圖象方式曝光之后可以僅僅通過外部施加熱借助膠片的熱處理而顯影，在溫度高于80℃下加熱膠片，而不使膠片液體飽和，優選在基本上干的過程中而不添加任何水性藥液，但是該同一膠片也適宜在自動化沖本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種沖洗已在照相機中成圖象方式曝光的彩色照相元件的方法，所述膠片具有至少三個光敏單元，這些光敏單元在不同的波長區域內具有其各自的感光性能，每個單元包含至少一種光敏鹵化銀乳劑、粘合劑和供染料成色劑，該方法包括：（ａ） 彩色顯影步驟，包括使 成圖象方式曝光的彩色照相膠片與非受保護顯影劑在攪拌下在溫度３０～６０℃下接觸，從而通過非受保護顯影劑與鹵化銀乳劑中供染料成色劑的反應而在膠片中形成彩色負象，由三個光敏單元中的供染料成色劑形成的染料在色調上是不同的，（ｂ） 在一種或多種脫 銀藥液中脫銀所述膠片，以除去不希望的銀和鹵化銀，借此形成彩色負象；并且（ｃ） 從已脫銀膠片形成正象彩色印品；其中所述膠片進一步包含內含式受保護顯影劑、至少一種有機化合物的銀鹽或配合物作為氧化劑，以及Ｃ↓［１］～Ｃ↓［１２］碳原子的巰 基官能有機化合物的銀鹽，其中巰基官能有機化合物占成象銀的２０～３，０００ｇ／ｍｏｌ，以在該彩色光熱敏成象膠片的熱敏沖洗過程中有效地抑制灰霧；并且其中受保護顯影劑在前述的彩色顯影步驟（ａ）過程中基本上不具有活性，但是其中同一成圖象方式曝光 膠片的彩色顯影能按可選和對比的方式進行，而無需任何外部施用的顯影劑，方法是在基本上不存在下水性藥液的條件下將所述膠片加熱到溫度高于約８０℃，以便使受保護顯影劑解除保護而形成顯影劑，借此該解除保護的顯影劑通過與鹵化銀乳劑內部的供染料成色劑發生反應而形成染料，通過此方式由三個光敏單元中的供染料成色劑形成的染料在色調上是不同的。...

【技術特征摘要】
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【專利技術屬性】
技術研發人員：DH萊維，JH雷諾，DT索斯比，PD齊默曼，ME歐文，
申請(專利權)人：伊斯曼柯達公司，
類型：發明
國別省市：US[美國]