酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，涉及雜質(zhì)金屬純化方法技術(shù)領(lǐng)域，所述處理方法首先使用電解的方法將酸性濕法煉銻溶液中的銻進(jìn)行回收；隨后將溶液中殘留的銻元素以氯氧銻沉淀的形式分離出來，然后依次采用硫化、中和的方法將溶液中的鉛鎘、鐵作為雜質(zhì)元素梯次分離出來；同時(shí)對(duì)分離雜質(zhì)元素后的溶液進(jìn)行了脫鈣處理；最后將前期得到的氯氧銻沉淀溶解于脫鈣后液中得到溶液A，所述溶液A作為電解的陽(yáng)極溶液回用于本申請(qǐng)電解過程中，進(jìn)而使本申請(qǐng)酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法實(shí)現(xiàn)了閉環(huán)處理的技術(shù)效果，整個(gè)工藝流程無廢液產(chǎn)生，在梯次提取銻金屬和雜質(zhì)金屬元素的同時(shí)，溶液中氯根得到了充分的回用。溶液中氯根得到了充分的回用。溶液中氯根得到了充分的回用。

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法


[0001]本專利技術(shù)涉及雜質(zhì)金屬純化方法
，尤其是涉及一種酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法。

技術(shù)介紹

[0002]當(dāng)前銻的酸性濕法處理工藝，如浸出
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電積法、礦漿電解法、銻的電解精煉等，一般都利用鹽酸溶液進(jìn)行處理，所得到的酸性濕法煉銻溶液中不可避免的會(huì)出現(xiàn)雜質(zhì)離子的累積，需對(duì)其進(jìn)行開路凈化處理。
[0003]例如：專利CN108796219B公開了一種銻鐵混合溶液中萃取
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硫化轉(zhuǎn)相分離銻鐵的方法，專利CN108728643B公開了一種銻鐵混合溶液中萃取
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水分解分離銻和鐵的方法，兩篇專利共同特征在于將酸性溶液中銻、鐵離子轉(zhuǎn)價(jià)為低價(jià)，然后選性萃取銻；二者不同之處在于對(duì)負(fù)載銻有機(jī)相處理，前者通過硫化轉(zhuǎn)相直接得到硫化銻，后者通過水解方法得到氯氧銻；但兩篇專利中所用還原劑鐵粉引入了雜質(zhì)鐵，此外負(fù)載有機(jī)相脫銻采用了生成固體銻化合物的方法，微小固體粒夾雜于有機(jī)中，將會(huì)影響萃取劑性能。
[0004]專利CN107557579B公開了一種酸性復(fù)雜含銻溶液中萃取分離銻鐵的方法，但銻的總回率較低，在反萃液中仍存在銻、鐵分離的問題，特別在多種金屬雜質(zhì)及多種金屬價(jià)態(tài)存在的情況下，萃取選擇性不好。
[0005]專利CN106521555B公開了一種銻電解液選擇性除鐵的方法，該工藝通過加入配合劑配合電解液中鐵和銻離子，再加入還原劑對(duì)鐵離子配合物進(jìn)行選擇性還原，從而生產(chǎn)鐵化合物沉淀，實(shí)現(xiàn)鐵與銻的分離，最后加入沉淀劑沉淀分離過量的配合劑，該工藝還原劑與沉淀劑的加入引入了額外的離子，這些離子在電解液回用的過程中會(huì)產(chǎn)生累計(jì)，還需開路除去。
[0006]然而，上述的處理方法往往都是關(guān)注于單一雜質(zhì)離子的脫除，對(duì)電解液中多種雜質(zhì)離子的綜合脫除及大量的氯根及氯鹽的循環(huán)利用關(guān)注較少。由于酸性濕法處理工藝中鹽酸及氯鹽的存在，這類銻電解液中除了含有雜質(zhì)金屬離子外，還含有較高濃度的HCl、Sb及Cl
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等，因此，電解后液的凈化處理過程中除了要考慮雜質(zhì)的去除，還要關(guān)注電解液中氯根的回用。
[0007]有鑒于此，研究開發(fā)出一種能夠在提取銻并去除銻電解液中雜質(zhì)的同時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)氯離子的循環(huán)利用，減少氯根排放的酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，變得十分必要和迫切。
[0008]有鑒于此，特提出本專利技術(shù)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

[0009]本專利技術(shù)的目的在于提供一種酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，所述處理方法具有閉環(huán)處理的技術(shù)效果，整個(gè)工藝流程無廢液產(chǎn)生，在梯次提取銻金屬和雜質(zhì)金屬元素的同時(shí)，溶液中氯根得到了充分的回用，處理方法具有較高的經(jīng)濟(jì)型和環(huán)境友好性。
[0010]本專利技術(shù)提供的一種酸性濕法煉銻后溶液的綜合處理方法，所述處理方法包括以下步驟：（a）、電解：將酸性濕法煉銻溶液作為陰極溶液進(jìn)行電解，得到電解脫銻后液；（b）、中和沉銻：向步驟（a）得到的電解脫銻后液中加入沉銻劑進(jìn)行沉銻反應(yīng)，得到氯氧銻沉淀和沉銻后液；（c）、硫化沉淀：向步驟（b）得到的沉銻后液中加入硫化劑進(jìn)行硫化反應(yīng)，得到硫化沉淀后液和硫化鉛鎘渣；（d）中和沉鐵：隨后向硫化沉淀后液中加入沉鐵劑進(jìn)行沉鐵反應(yīng)，得到含鐵廢渣和沉鐵后液；（e）、脫鈣：向步驟（d）得到的沉鐵后液中加入硫酸進(jìn)行脫鈣處理，得到含水硫酸鈣晶須和脫鈣后液；（f）、將步驟（b）得到的氯氧銻沉淀溶解于步驟（e）得到的脫鈣后液中，得到溶液A；所述溶液A作為電解的陽(yáng)極溶液回用于步驟（a）中。
[0011]進(jìn)一步的，所述酸性濕法煉銻后溶液包括含銻礦漿電解液、銻電解精煉電解液、銻的氯化浸出液中的至少一種。
[0012]進(jìn)一步的，所述步驟（a）電解為雙極膜電解；優(yōu)選地，所述電解的陽(yáng)極為銻陽(yáng)極板，所述陰極為金屬鈦板或金屬鈦網(wǎng)。
[0013]優(yōu)選地，所述電解的溫度為30~60℃，電解的電流密度為30~200 A/m2。
[0014]進(jìn)一步的，所述步驟（a）電解脫銻后液中銻金屬的濃度為0.1~5g/L。
[0015]進(jìn)一步的，所述步驟（b）沉銻反應(yīng)的pH值為0.5~1.5，溫度為30~60℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5~1h；優(yōu)選地，所述步驟（b）中的沉銻劑為氧化鈣和/或碳酸鈣。
[0016]進(jìn)一步的，所述步驟（c）硫化沉淀反應(yīng)的硫化劑包括硫化鈉、硫化銨或硫化氫中的至少一種；優(yōu)選地，所述硫化劑的加入量與沉銻后液中鉛、鎘含量的摩爾質(zhì)量比為1.0~1.2：1；優(yōu)選地，所述硫化沉淀反應(yīng)的溫度為50~90℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5~1h。
[0017]進(jìn)一步的，所述沉鐵劑包括中和劑和任選的氧化劑；優(yōu)選地，所述中和劑為氧化鈣和/或碳酸鈣；優(yōu)選地，所述氧化劑包括雙氧水、氯酸鈉、次氯酸鈉、氯氣中的至少一種。
[0018]更進(jìn)一步的，當(dāng)沉鐵劑包括中和劑和氧化劑時(shí)，所述沉鐵反應(yīng)包括以下步驟：向硫化沉淀后液中加入中和劑和氧化劑，調(diào)節(jié)溶液的pH為3.5~4，溶液電位為650~900 mV，隨后控制溫度為40~90℃反應(yīng)1~3h，得到鐵渣和沉鐵后液；或，當(dāng)所述沉鐵劑為中和劑時(shí)，所述沉鐵反應(yīng)包括以下步驟：向硫化后液中加入中和劑，調(diào)節(jié)溶液的pH為8~10，隨后控制溫度為25~50℃反應(yīng)1~2h，得到氫氧化亞鐵和沉鐵后液。
[0019]進(jìn)一步的，所述步驟（e）硫酸的加入量與沉鐵后液中鈣離子的摩爾質(zhì)量比為1.0~1.1：1；所述脫鈣的反應(yīng)溫度為20~50℃，時(shí)間為0.5~2h。
[0020]進(jìn)一步的，所述步驟（f）溶解的溫度為30~50℃，反應(yīng)時(shí)間為1~2 h。
[0021]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專利技術(shù)的有益效果為：本專利技術(shù)提供的一種酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，所述處理方法首先使用電解的方法將酸性濕法煉銻后溶液中的銻進(jìn)行回收，回收后溶液中除了含有雜質(zhì)金屬離子外，還含有較高濃度的HCl、Sb及Cl
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離子；隨后本申請(qǐng)利用中和的方法將溶液中的銻元素以氯氧銻沉淀的形式分離出來，然后依次采用硫化、中和的方法將電解液中的鉛鎘、鐵作為雜質(zhì)元素梯次分離出來；同時(shí)由于中和劑的加入分離后溶液中還含有較高濃度的鈣離子，本申請(qǐng)對(duì)分離雜質(zhì)元素后溶液進(jìn)行了脫鈣處理；最后，本申請(qǐng)將前期得到的氯氧銻沉淀溶解于脫鈣后液中得到溶液A，所述溶液A作為電解的陽(yáng)極溶液回用于本申請(qǐng)電解過程中，進(jìn)而使本申請(qǐng)酸性濕法煉銻后溶液的綜合處理方法實(shí)現(xiàn)了閉環(huán)處理的技術(shù)效果，整個(gè)工藝流程無廢液產(chǎn)生，在梯次提取銻金屬和雜質(zhì)金屬元素的同時(shí)，溶液中氯根得到了充分的回用，處理方法具有較高的經(jīng)濟(jì)型和環(huán)境友好性。
附圖說明
[0022]為了更清楚地說明本專利技術(shù)具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)具體實(shí)施方式或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖是本專利技術(shù)的一些實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0023]圖1為本專利技術(shù)實(shí)施例1提供的酸性濕法煉銻后溶液的綜合處理方法的流程示意圖。
具體實(shí)施方式
[0024]下本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
1.一種酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，其特征在于，所述處理方法包括以下步驟：（a）、電解：將酸性濕法煉銻的溶液作為陰極溶液進(jìn)行電解，得到電解脫銻后液；（b）、中和沉銻：向步驟（a）得到的電解脫銻后液中加入沉銻劑進(jìn)行沉銻反應(yīng)，得到氯氧銻沉淀和沉銻后液；（c）、硫化沉淀：向步驟（b）得到的沉銻后液中加入硫化劑進(jìn)行硫化沉淀反應(yīng)，得到硫化沉淀后液和硫化鉛鎘渣；（d）、中和沉鐵：隨后向硫化沉淀后液中加入沉鐵劑進(jìn)行沉鐵反應(yīng)，得到含鐵廢渣和沉鐵后液；（e）、脫鈣：向步驟（d）得到的沉鐵后液中加入硫酸進(jìn)行脫鈣處理，得到含水硫酸鈣晶須和脫鈣后液；（f）、將步驟（b）得到的氯氧銻沉淀溶解于步驟（e）得到的脫鈣后液中，得到溶液A；所述溶液A作為電解的陽(yáng)極溶液回用于步驟（a）中。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，其特征在于，所述酸性濕法煉銻溶液包括含銻礦漿電解液、銻電解精煉電解液、銻的氯化浸出液中的至少一種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，其特征在于，所述步驟（a）電解為雙極膜電解；所述電解的陽(yáng)極為銻陽(yáng)極板，所述陰極為金屬鈦板或金屬鈦網(wǎng)；所述電解的溫度為30~60℃，電解的電流密度為30~200 A/m2。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，其特征在于，所述步驟（a）電解脫銻后液中銻金屬的濃度為0.1~5g/L。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的酸性濕法煉銻溶液的綜合處理方法，其特征在于，所述步驟（b）沉銻反應(yīng)的pH值為0.5~1.5，溫度為30~60℃，反應(yīng)時(shí)間為0.5~1h...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張永祿，揭曉武，郜偉，阮書鋒，王振文，張坤坤，崔成旺，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：北京礦冶研究總院，
類型：發(fā)明
國(guó)別省市：