制備大孔吸附樹脂的方法技術

本發明專利技術公開一種制備大孔吸附樹脂的方法，該方法包括：(1)將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相在氮氣保護下進行聚合反應，以便得到球狀的式2所示聚合物；(2)將式2所示聚合物與鹵代甲醚接觸溶脹后并發生反應，以便對式2所示聚合物進行氯甲基化，進而獲得球狀的式3所示聚合物；以及(3)將式3所示聚合物在催化劑路易斯酸的作用下進行二次交聯，以便得到球狀的具有式1所示結構的大孔吸附樹脂。采用該方法可以有效制備得到粒徑為0.5

【技術實現步驟摘要】
制備大孔吸附樹脂的方法


[0001]本專利技術屬于化學合成領域，具體而言，本專利技術涉及制備具有式1所示結構的大孔吸附樹脂的方法。

技術介紹

[0002]近年來，式1所示化合物在材料和醫藥行業中得到越來越多的應用。其作為一種重要吸附材料骨架，不僅可以用于離子交換；還可以制備成醫用的吸附劑材料。通過加入一些正二價或者正三價的金屬材料，形成新型的網狀樹脂，從而達到凈化血液系統中多余的大分子物質，例如吸附血液系統中的甘油三脂、內毒素、肝炎病毒或者微球蛋白，從而發揮藥效作用。
[0003]然而現有的制備單分散的苯乙烯/二乙烯基苯交聯聚合物微球的方法，僅研究了引發劑用量、單體總體積分數、單體配比及助溶劑等條件對微球形態、粒徑大小及分布的影響，然而并沒有提到攪拌形狀、油水比例，攪拌速度對微球形態和粒徑的影響，而且沒有系統研究溶劑回收的套用問題，因此不利于工業化生產，且生產成本較高。
[0004]因此，目前制備式1所示化合物的方法，仍有待改進。

技術實現思路

[0005]本專利技術旨在至少在一定程度上解決相關技術中的技術問題之一。為此，本專利技術的一個目的在于提出一種制備大孔吸附樹脂的方法，采用該方法可以有效制備得到粒徑為0.5
?
1.2mm的球狀大孔吸附樹脂。
[0006]根據本專利技術的一個方面，本專利技術提出了一種制備大孔吸附樹脂的方法。根據本專利技術的具體實施例，該方法包括：
[0007](1)將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相在氮氣保護下進行聚合反應，以便得到球狀的式2所示聚合物；
[0008](2)將所述式2所示聚合物與鹵代甲醚接觸溶脹后在催化劑路易斯酸的作用下發生反應，以便對所述式2所示聚合物進行氯甲基化，進而獲得球狀的式3所示聚合物；以及
[0009](3)將式3所示聚合物在催化劑路易斯酸的作用下進行二次交聯，以便得到球狀的具有式1所示結構的大孔吸附樹脂，
[0010][0011]另外，根據本專利技術上述實施例的制備大孔吸附樹脂的方法還可以具有如下附加的技術特征：
[0012]在本專利技術的一些實施例中，步驟(1)中，所述致孔劑為選自甲苯、溶劑油或正庚烷，優選甲苯；所述引發劑為選自偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰，優選過氧化苯甲酰；所述分散劑為選自明膠、聚乙烯醇和纖維素中的至少一種，優選聚乙烯醇。由此可以進一步提高成球率，提高合格油珠的產率。
[0013]在本專利技術的一些實施例中，步驟(1)中，所述油相與所述水相的體積比為1：(1
?
10)，優選1：2。
[0014]在本專利技術的一些實施例中，步驟(1)中進一步包括：在發生所述聚合反應之前，對所述油相和所述水相的混合物進行攪拌，以便形成油珠，其中，攪拌形式為推進式和槳式；攪拌速度為80
?
180rpm，優選攪拌速度為180rpm。由此可以獲得理想粒徑的油珠。
[0015]在本專利技術的一些實施例中，所述油珠大小為0.5
?
1.2mm。
[0016]在本專利技術的一些實施例中，步驟(1)中，進一步包括：在所述攪拌過程中對所述混合物進行加熱，加熱升溫1
?
2小時至80攝氏度，控制恒溫在80
±
2攝氏度，發生所述聚合反應，在發生所述聚合反應后，攪拌阻力加大，進一步提高攪拌速度，以便維持油珠粒徑大小。由此可以保持油珠大小不受影響，維持原有粒徑。
[0017]在本專利技術的一些實施例中，步驟(2)中，所述式2所示聚合物與鹵代甲醚重量比為1：(4
?
8)，優選1：6；所述鹵代甲醚為氯甲醚或者溴甲醚，優選氯甲醚。由此可以提高式3所示聚合物的氯含量。
[0018]在本專利技術的一些實施例中，所述步驟(2)是在30
?
50攝氏度的溫度下進行3小時完成；優選溫度為35
?
40攝氏度。
[0019]在本專利技術的一些實施例中，步驟(3)中，進一步包括：在30
?
50攝氏度的溫度下，將所述式3所示聚合物與硝基苯進行接觸溶脹4小時，然后加入所述催化劑路易斯酸；加熱升溫至90攝氏度，保持恒溫1小時，再以每小時10攝氏度升溫至120攝氏度，保持恒溫并反應8
?
12小時。由此可以使得式3所示聚合物發生二次交聯，提高式1所示聚合物的收率。
[0020]在本專利技術的一些實施例中，在步驟(1)反應完成后，回收甲苯；在步驟(2)反應完成后，回收鹵代甲醚；在步驟(3)反應完成后，回收硝基苯。由此可以將回收的試劑進行重復利用，進而可以節省成本。
附圖說明
[0021]圖1是根據本專利技術一個實施例1使用明膠為分散劑制備的大孔吸附樹脂的顯微圖。
[0022]圖2是根據本專利技術一個實施例2使用聚乙二醇為分散劑制備的大孔吸附樹脂的顯微圖。
[0023]圖3根據本專利技術一個實施例3最佳油水比制備的大孔吸附樹脂的顯微圖。
[0024]圖4根據本專利技術一個實施例4制備的大孔吸附樹脂的顯微圖。
[0025]圖5根據本專利技術一個實施例5使用回收溶劑條件下制備的大孔吸附樹脂的顯微圖。
具體實施方式
[0026]下面詳細描述本專利技術的實施例。下面描述的實施例是示例性的，旨在用于解釋本專利技術，而不能理解為對本專利技術的限制。
[0027]根據本專利技術的一個方面，本專利技術提出了一種制備大孔吸附樹脂的方法。根據本專利技術的具體實施例，該方法包括：
[0028](1)將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相在氮氣保護下進行聚合反應，以便得到球狀的式2所示聚合物；
[0029](2)將所述式2所示聚合物與鹵代甲醚接觸溶脹后在催化劑路易斯酸的作用下發生反應，以便對所述式2所示聚合物進行氯甲基化，進而獲得球狀的式3所示聚合物；以及
[0030](3)將式3所示聚合物在催化劑路易斯酸的作用下進行二次交聯，以便得到球狀的具有式1所示結構的大孔吸附樹脂，
[0031][0032]由此，通過采用本專利技術的上述制備方法可有效地制備得到大孔吸附樹脂，并且該方法采用的起始原料廉價易得，并且步驟少，合成工藝簡潔。因此，可以提高生產效率，降低成本。
[0033]下面詳細描述本專利技術具體實施例的制備大孔吸附樹脂的方法。
[0034]步驟1)：將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相在氮氣保護下進行聚合反應，以便得到球狀的式2所示聚合物；
[0035]具體反應式為：
[0036][0037]由此，將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相攪拌形成油珠，升溫至80℃，產生自由基引發苯乙烯和二乙烯苯的交聯反應，即可得到所述的式3所示聚合物。
[0038]首先，配制油相。根據本專利技術的具體實施例，在步驟(1)中，油相中的致孔劑可以為選自甲苯、溶劑油或正庚烷，優選甲苯。專利技術人驚奇地發現，通過采用甲本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種制備大孔吸附樹脂的方法，其特征在于，包括：(1)將含有苯乙烯、二乙烯苯、致孔劑、引發劑和液蠟的油相和含有水和分散劑的水相在氮氣保護下進行聚合反應，以便得到球狀的式2所示聚合物；(2)將所述式2所示聚合物與鹵代甲醚接觸溶脹后在催化劑路易斯酸的作用下發生反應，以便對所述式2所示聚合物進行氯甲基化，進而獲得球狀的式3所示聚合物；以及(3)將所述式3所示聚合物在催化劑路易斯酸的作用下進行二次交聯，以便得到球狀的具有式1所示結構的大孔吸附樹脂，2.根據權利要求1所述制備大孔吸附樹脂的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述致孔劑為選自甲苯、溶劑油或正庚烷，優選甲苯；所述引發劑為選自偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰，優選過氧化苯甲酰；所述分散劑為選自明膠、聚乙烯醇和纖維素中的至少一種，優選聚乙烯醇。3.根據權利要求2所述的制備大孔吸附樹脂的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述油相與所述水相的體積比為1：(1
?
10)，優選1：2。4.根據權利要求3所述的制備大孔吸附樹脂的方法，其特征在于，步驟(1)中進一步包括：在發生所述聚合反應之前，對所述油相和所述水相的混合物進行攪拌，以便形成油珠，其中，攪拌形式為推進式或槳式；所述攪拌的速度為80
?
180rpm，優選所述攪拌的速度為180rpm。5.根據權利要求4所述的制備大孔吸附樹脂的方法，其特征在于，所述油珠大小為0.5
?
1.2mm。6.根據權利要求5所述的制備大孔吸附...

【專利技術屬性】
技術研發人員：王念，曹建波，姜利，陳進，羅軍，
申請(專利權)人：威海威高生命科技有限公司，
類型：發明
國別省市：