一種ODA生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)系統(tǒng)技術(shù)方案

本發(fā)明專利技術(shù)提供了一種ODA生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)系統(tǒng)，ODA生產(chǎn)工藝包括4,4＇

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種ODA生產(chǎn)工藝及生產(chǎn)系統(tǒng)


[0001]本專利技術(shù)屬于精細(xì)化工
，涉及4,4
’?
二氨基二苯醚的制備技術(shù)，具體是一種4,4
’?
二氨基二苯醚的加氫催化制備技術(shù)。

技術(shù)介紹

[0002]4,4'
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二氨基二苯醚的英文名稱為4,4'
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oxybisbenzenamine，簡稱ODA,中文別名為雙(4
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氨基苯基)醚，CAS號碼為101
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80
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4，分子式為C12H12N2O，分子量為200.24，屬于醫(yī)藥中間體，用于制耐熱性塑料如聚酰亞胺樹脂、聚馬來酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酯酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯等，也用作交聯(lián)劑。
[0003]目前ODA的合成方法主要分為3個(gè)部分：第一步是合成原料4，4一4,4＇
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二硝基二苯醚(4，4一DinitrodiphenyLe—ther，簡稱DNDPE)，第二步是將DNDPE還原得到ODA，第三步是ODA的精制。
[0004]CN110041205A將粗4,4'
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4,4＇
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二硝基二苯醚投入到化料釜中，然后有機(jī)溶劑和活性炭，板框式過濾機(jī)過濾，離心機(jī)進(jìn)行離心過濾處理；將離心過濾后的混合物料送進(jìn)行多級蒸餾；加入甲醇和甲苯混合溶劑混合，再加入白土、氧化鋁和海泡石的混合物；將混合液進(jìn)行離交；將離交處理后的混合液進(jìn)行減壓蒸餾，即得4,4'
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4,4＇
?/>二硝基二苯醚。
[0005]ODA的工業(yè)合成都是采用DNDPE為原料，將對稱的硝基還原為氨基，然后再進(jìn)行精制。根據(jù)還原方法的不同，可分為非催化加氫還原法和催化加氫還原法。
[0006]催化加氫還原法合成ODA在國外已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，雖然高壓對設(shè)備和技術(shù)操作的要求很高，但是該工藝簡單，原料氫氣價(jià)格便宜，又不會對設(shè)備造成腐蝕，制得的產(chǎn)品收率高，純度高，經(jīng)濟(jì)又環(huán)保，適合于連續(xù)化生產(chǎn)。
[0007]CN1807399A以甲醇和DMF按體積比1：0.2～0.5混合作溶劑，加入DNDPE、3％和5％Pd/C在95—100℃、0.4MPa下反應(yīng)，分別得ODA收率為9O.9％和91.8％。
[0008]CN101357892A認(rèn)為DMF、DMA溶劑會參加反應(yīng)生成雜質(zhì)，不僅影響產(chǎn)品收率，也給后處理增加了新的問題。于是在研究中分別以甲醇、乙二醇、乙醇、甲醇和乙醇1：1混合作溶劑，0.5％～3％Pd/C作催化劑，在70～95℃、0.4—3.0MPa下還原DNDPE，最終產(chǎn)品用甲醇洗滌，ODA平均收率為90.5％。
[0009]CN110229073A將4,4
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4,4＇
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二硝基二苯醚，鈀炭催化劑，溶劑按照一定比例配成漿料，通過漿料泵打入微通道連續(xù)流反應(yīng)器；同時(shí)通過氫氣進(jìn)料系統(tǒng)向微通道連續(xù)流反應(yīng)器內(nèi)通入一定比例的氫氣，進(jìn)入收料釜，過濾除去鈀炭催化劑，真空脫除大部分溶劑后進(jìn)行一次重結(jié)晶，分離出固體后二次重結(jié)晶，分離干燥后得到4,4
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二氨基二苯醚。
[0010]CN106496047A向加氫反應(yīng)釜中加入4,4
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4,4＇
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二硝基二苯醚、Pd/C催化劑、苯環(huán)類溶劑(甲苯、二甲苯或苯)和水的混合溶劑、抗氧劑，攪拌，通入氫氣，升溫進(jìn)行催化加氫反應(yīng)，加氫反應(yīng)后將反應(yīng)物料轉(zhuǎn)入乙二醇衍生物類溶劑中，升溫將反應(yīng)得到的4,4
’?
二氨基二苯醚溶解，熱過濾，回收Pd/C催化劑，濾液降溫結(jié)晶，固液分離，固體干燥，得到4,4
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二氨基二苯醚。
[0011]CN103044276A提供了一種制備4,4
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二氨基二苯醚的新工藝，由4,4＇
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二硝基二苯醚在催化劑和醇類等組成的混合溶劑中進(jìn)行催化加氫還原反應(yīng)，經(jīng)結(jié)晶處理，得粗4,4
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二氨基二苯醚，粗4,4
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二氨基二苯醚經(jīng)重結(jié)晶后得到4,4
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二氨基二苯醚成品，該文件公開的方法產(chǎn)品純度低，含有4,4
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二氨基二苯醚和4,4
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二氨基二苯醚的雜質(zhì)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

[0012]本專利技術(shù)提供了一種高純ODA生產(chǎn)工藝及裝置，產(chǎn)品純度可達(dá)到99.9％以上。本專利技術(shù)具體為：
[0013]一種ODA生產(chǎn)工藝，步驟為4,4＇
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二硝基二苯醚提純和4,4＇
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二硝基二苯醚加氫催化還原制備ODA產(chǎn)品，具體為：
[0014]S1.將4,4＇
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二硝基二苯醚粗品和活性炭溶入到DMAC中，加熱進(jìn)行溶解，溶解后將4,4＇
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二硝基二苯醚過濾去除活性炭后得到脫色液；所述加入的4,4＇
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二硝基二苯醚粗品：活性炭：DMAC的質(zhì)量份比為(30～60):1.5：283。
[0015]S2.將步驟S1得到的脫色液降溫得到結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚后，離心分離出結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚和離心母液；
[0016]S3.將步驟S2分離的結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚加入到丁醇中，升溫將結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚全部溶解；所述加入丁醇的量為足量，使結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚能夠充分溶劑，一般結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚與丁醇的質(zhì)量份比為30～60:164。
[0017]S4.在步驟S3溶解的4,4＇
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二硝基二苯醚中加入催化劑并通入氫氣進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)完成后，得到丁醇還原液，對丁醇還原液進(jìn)行結(jié)晶、離心、烘干后得到ODA產(chǎn)品。所述加入溶解后的4,4＇
?
二硝基二苯醚液料與催化劑的質(zhì)量份比為(194～224):1。
[0018]進(jìn)一步，所述步驟S3、S4的丁醇是正丁醇，將正丁醇作為溶劑，使得ODA產(chǎn)量更高、純度更高，是由于ODA在正丁醇中的溶解度相較于異丁醇，叔丁醇，仲丁醇低，相對溶解量沒有異丁醇，叔丁醇，仲丁醇高，得到的ODA產(chǎn)物高，而ODA在異丁醇，叔丁醇，仲丁醇中的溶解度較高，導(dǎo)致結(jié)晶過程中析出的ODA少，最終降低了ODA白色結(jié)晶的產(chǎn)量和純度。
[0019]所述步驟S1的溶解溫度≥80℃。
[0020]所述步驟S1用氮?dú)饧訅簩?,4＇
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二硝基二苯醚過濾去除活性炭后得到脫色液。
[0021]所述步驟S2脫色液降溫至≤30℃后進(jìn)行離心。
[0022]所述步驟S3加入重結(jié)晶的4,4＇
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二硝基二苯醚含水量質(zhì)量為5％～7％。
[0023]所述步驟S4丁醇還原液的結(jié)晶溫度≤32℃。
[0024]本專利技術(shù)用丁醇作為溶劑，ODA在丁醇中的溶解度隨溫度變化很大，適于降溫結(jié)晶，不用后續(xù)濃縮過程，本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
1.一種ODA生產(chǎn)工藝，其特征在于，步驟為：4,4＇
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二硝基二苯醚提純和4,4＇
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二硝基二苯醚加氫催化還原制備ODA產(chǎn)品；S1.將4,4＇
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二硝基二苯醚粗品和活性炭溶入到DMAC中，加熱進(jìn)行溶解，溶解后將4,4＇
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二硝基二苯醚過濾去除活性炭后得到脫色液；S2.將步驟S1得到的脫色液降溫得到結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚后，離心分離出結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚和離心母液；S3.將步驟S2分離的結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚加入到丁醇中，升溫將結(jié)晶4,4＇
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二硝基二苯醚全部溶解；S4.在步驟S3溶解的4,4＇
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二硝基二苯醚中加入催化劑并通入氫氣進(jìn)行加氫還原反應(yīng)，反應(yīng)完成后，得到丁醇還原液，對丁醇還原液進(jìn)行結(jié)晶、離心、烘干后得到ODA產(chǎn)品。2.如權(quán)利要求1所述的ODA生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟S3、S4的丁醇是正丁醇。3.如權(quán)利要求1所述的ODA生產(chǎn)工藝，其特征在于，所述步驟S4得到的ODA產(chǎn)品純度≥99.5％。4.如權(quán)利要求1所述的ODA生產(chǎn)工藝，其特征在于，將步驟S2分離得到的離心母液放入母液中間罐后，經(jīng)加熱后放入到精餾釜，并進(jìn)行減壓蒸餾，使得DMAC和少量水分以氣態(tài)形式進(jìn)入精餾塔，得到的DMAC進(jìn)行循環(huán)利用，得到的水用于廢水處理。5.如權(quán)利要求1所述的ODA生產(chǎn)工藝，其特征在于，將步驟S4丁醇還原液離心分離出的丁醇還原離心母液回收后，用丁醇還原離心母液與精餾丁醇一起作為加氫還原的溶劑，所述丁醇還原離心母液與精餾丁醇的體積比配比為4:6。6.一種ODA生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于包括：按照ODA生產(chǎn)的工藝流程依次包括4,4＇
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二硝基二苯醚脫色過濾系統(tǒng)、4,4＇
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二硝基二苯醚重結(jié)晶系統(tǒng)、加氫催化還原反應(yīng)系統(tǒng)、ODA結(jié)晶離心干燥系統(tǒng)。7.如權(quán)利要求6所述的ODA生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，還包括離心母液回收系統(tǒng)、ODA離心還原母液回收系統(tǒng)。8.如權(quán)利要求6所述的ODA生產(chǎn)系統(tǒng)，其特征在于，4,4＇
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【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：楊黎博，袁勝群，徐瑞敏，張靜芳，張璐萍，
申請(專利權(quán))人：寧夏德昊科技產(chǎn)業(yè)有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：