一種連續法合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝。提供了一種合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝，所述工藝包括以下步驟：(1)提供二胺和鹵代環氧丙烷的混合物；(2)將步驟(1)所得混合物通入管式反應器中進行開環反應得到開環產物；(3)將步驟(2)所述的開環產物、堿液分別連續通入管式反應器中進行閉環反應得到閉環產物；(4)將步驟(3)中所述的閉環產物通入分層器中分層，其中有機相在上層，水相在下層；以及(5)將步驟(4)中所述的上層有機相通入刮膜蒸發器得到四縮水甘油胺類環氧樹脂。發器得到四縮水甘油胺類環氧樹脂。發器得到四縮水甘油胺類環氧樹脂。
【技術實現步驟摘要】
一種連續法合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝
[0001]本專利技術涉及以環氧氯丙烷為原料制備環氧樹脂的制備方法，特別涉及一種連續法制備低粘度四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝。
技術介紹
[0002]壓敏膠是一種對壓力敏感的膠粘劑，具有粘貼容易、剝而不損以及膠層在較長時間內不干涸等特點。丙烯酸酯壓敏膠是由多種丙烯酸酯單體共聚而成的，具有耐老化性優、耐光性佳、耐水性和耐油性好等特點，已廣泛應用于包裝、建材、膠粘劑、涂料、紡織品和皮革等領域中。
[0003]由于丙烯酸酯壓敏膠的使用溫度要高于其聚合物的玻璃化轉變溫度，為了防止在使用溫度時發生流動，一般都需要加入一些交聯劑。目前，最有用和使用最廣泛的交聯劑為多官能氮丙啶。但是，這種交聯劑有兩個致命的缺點：在水中活性失效快以及毒性大危害人的身體健康。低粘度四縮水甘油胺類環氧樹脂分子結構中含有四個活性環氧基，除了可以提高丙烯酸酯壓敏膠的內聚力、剪切強度、耐高溫以及耐化學性能外，更可貴的是此類樹脂毒性小，已被證明是多官能氮丙啶的有效替代物。
[0004]目前國內外普遍采用以環氧氯丙烷為原料來合成四縮水甘油胺類環氧樹脂。例如，專利CN101348559B公開了一種間苯二甲胺環氧樹脂的制備方法，其包括以下步驟：間苯二甲胺與環氧氯丙烷、助劑、堿在半間歇式反應器中30～85℃反應，經處理得間苯二甲胺環氧樹脂。該方法制備的間苯二甲胺環氧樹脂粘度在16500～20000mPa.s之間。CN102827349A公開了一種四縮水甘油基間苯二甲胺環氧樹脂的制備方法，其包括以下步驟：將環氧氯丙烷和去離子水加入到半間歇式反應裝置中滴加間苯二甲胺進行開環反應，再繼續加入堿液進行閉環反應，反應結束后回收環氧氯丙烷，然后加入惰性溶劑和水，進行萃取分層，除去水層，將有機層用堿液精制，精制后的物料經水洗、脫除溶劑后得到四縮水甘油基間苯二甲胺環氧樹脂。該方法制備的間苯二甲胺環氧樹脂粘度在1500～2500mPa.s之間。CN111777741A公開了一種四縮水甘油胺類環氧樹脂及其制備方法，其包括以下步驟：在催化有效量的季銨鹽水溶液的存在下使二胺化合物與環氧鹵代丙烷在半間歇式反應器中進行開環加成反應，繼續在強堿的存在下使得到的開環加成產物進行閉環反應，反應結束后回收環氧氯丙烷，然后加入惰性溶劑和水，經水洗、脫除溶劑后得到一系列四縮水甘油胺類環氧樹脂。該方法制備的四縮水甘油胺類環氧樹脂粘度在1000～2000mPa.s之間。CN104558519A公開了一種四縮水甘油基4,4
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二氨基二環己基甲烷環氧樹脂的制備方法，其具有以下步驟：將環氧氯丙烷和極性助劑加入到半間歇式反應裝置中，室溫下滴加4,4
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二氨基二環己基甲烷，滴完加熱至30℃～35℃進行開環反應，繼續室溫下向物料中滴加堿溶液，滴完繼續在室溫下進行閉環反應，反應結束后先減壓蒸餾回收環氧氯丙烷，然后加入惰性溶劑和去離子水進行萃取分層，除去水層，室溫下向有機層中加入堿溶液，加完繼續在室溫下進行精制反應，精制后的物料經后處理得到四縮水甘油基4,4
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二氨基二環己基甲烷環氧樹脂。該專利技術方法制備的環氧樹脂粘度小于4000mPa.s。專利技術專利申請
CN202010772926.8公開了四縮水甘油胺類環氧樹脂及其制備方法，其中將環氧氯丙烷等原料加入到間歇式的反應裝置中，經環氧氯丙烷開環加成反應、閉環反應等得到四縮水甘油胺類環氧樹脂的環氧值≥0.94Eq/100g；25℃粘度為1000－1800mPa
·
s，揮發份≤1.5％，游離鹵<20ppm。
[0005]但是，以上述文獻為代表的采用環氧氯丙烷為原料來合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的制備方法都是在間歇式反應器中進行操作的。由于脂肪族或脂環族或芳香族二胺與環氧氯丙烷開環加成反應都是強放熱反應。因此，用半間歇式反應器方法來合成環氧樹脂具有以下的弊端：
[0006]1)在投料方面：二胺類原料必須采用滴加或分批投料的方式，導致物料在系統中的停留時間不一致，很容易引起各種副反應的發生，影響最終產品的收率和產品質量。
[0007]2)在傳熱方面：半間歇式反應器必須通過夾套和盤管冷卻的辦法來控制溫度，但其換熱面積小，開環加成反應一旦引發，就會快速反應，放出大量的熱，如果不及時把熱量移除，形成局部熱點，就會產生環氧氯丙烷自聚合的現象，極易發生爆炸，存在很大的安全隱患。
[0008]3)生產效率方面：半間歇工藝存在反應周期長、能耗高、自動化程度低，勞動強度高等生產效率低的問題。
[0009]因此，這種半間歇式生產的方法，會在很大程度上限制了四縮水甘油胺類環氧樹脂的推廣使用。因此，亟需要開發出一種連續化生產方式來解決這些問題。
技術實現思路
[0010]本申請的目的是針對現有半間歇式反應器制備甘油胺類環氧樹脂工藝的不足，提供了一種連續法來合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝，本專利技術所述的合成工藝具有連續化、反應周期短、安全風險低、自動化水平高、勞動強度低、目標產物收率高、后處理工藝簡單、能耗小、產品純度高等優點。
[0011]本申請一方面提供了一種合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝，所述工藝包括以下步驟：
[0012](1)提供二胺和鹵代環氧丙烷的混合物；
[0013](2)將步驟(1)所得混合物通入管式反應器中進行開環反應得到開環產物；
[0014](3)將步驟(2)所述的開環產物、堿液分別連續通入管式反應器中進行閉環反應得到閉環產物；
[0015](4)將步驟(3)中所述的閉環產物通入分層器中分層，其中有機相在上層，水相在下層；以及
[0016](5)將步驟(4)中所述的上層有機相通入刮膜蒸發器得到四縮水甘油胺類環氧樹脂。
[0017]本申請另一方面提供了一種四縮水甘油胺類環氧樹脂，其由本申請的工藝制備得到。
附圖說明
[0018]圖1描述了本申請一個實例的流程圖。
[0019]在圖1中，1
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原料儲罐；2
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進料泵；3
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靜態混合器；4
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導熱液入口；5
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管式反應器；6
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導熱液出口；7
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連續分相器；8
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鹽水收集處理裝置；9
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原料回收；10
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刮膜蒸發器；11
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產物。
具體實施方式
[0020]在本專利技術中，如果沒有特別的說明，百分數(％)或者份都指相對于組合物的重量百分數或者重量份。
[0021]在本專利技術中，如果沒有特別的說明，所涉及的各組分或其優選組分可以相互組合形成新的技術方案。
[0022]在本專利技術中，如果沒有特別的說明，本文所提到的所有實施方式以及優選實施方式可以相互組合形成新的技術方案。
[0023]在本專利技術中，如果沒有特別的說明，本文所提到的所有技術特征以及優選特征可以相互組合形成新的本文檔來自技高網...
【技術保護點】
【技術特征摘要】
1.一種合成四縮水甘油胺類環氧樹脂的工藝，所述工藝包括以下步驟：(1)提供二胺和鹵代環氧丙烷的混合物；(2)將步驟(1)所得混合物通入管式反應器中進行開環反應得到開環產物；(3)將步驟(2)所述的開環產物、堿液分別連續通入管式反應器中進行閉環反應得到閉環產物；(4)將步驟(3)中所述的閉環產物通入分層器中分層，其中有機相在上層，水相在下層；以及(5)將步驟(4)中所述的上層有機相通入刮膜蒸發器得到四縮水甘油胺類環氧樹脂。2.如權利要求1所述的工藝，其中，所述二胺是芳香族二胺、脂環族二胺或脂肪族二胺；優選為芳香族二胺或脂環族二胺；更優選地，所述二胺由下式(1)表示：H2NH2C
?
R
?
CH2NH2????????
(1)式中，R表示選自C6?
10
亞芳基、C5?8亞脂環基、C2?
12
亞烷基或其組合。3.如權利要求2所述的工藝，其中，R選自亞苯基、亞芐基、乙基亞苯基、亞環己基、亞環戊基、亞環辛基、亞乙基、直鏈或支鏈亞丙基、直鏈或支鏈亞丁基、直鏈或支鏈亞己基和直鏈或支鏈亞辛基；優選的，R選自鄰亞苯基、間亞苯基、對亞苯基、1,3
?
亞環己基、1,3
?
亞環戊基、1,4
?
亞環辛基、1,4
?
亞丁基、1,6
?
亞己基、1,8
?
亞辛基。4.如權利要求1所述的工藝，其中，所述鹵代環氧丙烷可由下式(2)表示：其中，X為鹵素，優選氯和/或溴，優選氯。5.如權利要求1所述的工藝，其中，在上述步驟(1)中加入極性助劑；優選地，所述極性助劑選自醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇或異丁醇等)、多元醇(例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇等)以及水中的一種或幾種；更優選地，所述極性助劑選自乙醇、水、乙二醇中的一種或幾種。6.如權利要求5所述的工藝，其中，上述步驟(1)中所述的二胺、極性助劑以及鹵代環氧丙烷的摩爾比為1:(2
?
6):(4
?
20)，優選為1:(2
?
6):(8
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16)。7.如權利要求1所述的工藝，其中，上述步驟(2)中所述的管式反應器是微通道反應器；或者所述管式反應器由1
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100根(φ1/8
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φ1/2)mm
×
6000
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12000mm的管道組成，每根管路盤旋...
【專利技術屬性】
技術研發人員：徐燁，于鵬浩，張振光，張鳳燕，施險峰，黃慧琳，繆暉，
申請(專利權)人：上海華誼集團公司，
類型：發明
國別省市：
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