一種3-溴-4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸的合成方法技術

本申請提供了一種3

【技術實現步驟摘要】
一種3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
?
氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法


[0001]本專利技術總體地涉及化學藥物的合成方法，具體地涉及一種3
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溴
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氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法。

技術介紹

[0002]3?
溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸是合成雙酰胺類殺蟲劑的重要農藥中間體，其結構如下式I所示：
[0003][0004]合成3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸(式I)通常如下式所示：3
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溴
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸(式II)經過氯代反應可以得到3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸(式I)。
[0005][0006]其中3
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溴
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸(式II)是殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺的中間體，其合成路線有多篇參考文獻報道，如，陸昕豪等.氯蟲苯甲酰胺的合成研究.山東化工,2019,48(17)，第63
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64頁。從3
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溴
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(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
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甲酸(式II)制備3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
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甲酸(式I)的氯代方法，如，耿丙新等.二鹵代吡唑酰胺化合物的合成及應用.農藥,2014,53(4)，第242
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244頁；還有專利CN103232431A，其公開了用磺酰氯反應。但使用磺酰氯反應，磺酰氯同時作為溶劑，反應結束后難以除去，同時容易產生副反應，生產焦油狀雜質。

技術實現思路

[0007]本專利技術的目的在于提供一種3
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溴
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氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其屬于新型的氯代反應：將3
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溴
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸經過三氯異氰尿酸氯代反應可以得到3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸。
[0008]三氯異氰尿酸結構式下式所示。三氯異氰尿酸屬于氯代異氰尿酸類化合物，是較重要的漂白劑、氯化劑和消毒劑。它與傳統氯化劑(如液氯、漂白粉、漂粉精)相比，具有有效
氯含量高，貯運穩定，成型和使用方便，殺菌和漂白力高，在水中釋放有效氯時間長，安全無毒等特點。三氯異氰尿酸價格便宜，廣泛應用于工業循環用水、游泳池水、醫院、餐具等的殺菌劑等。
[0009][0010]三氯異氰尿酸作為氯代試劑，其氯代活性高，因為氯連接的為酰亞胺結構，N
?
Cl鍵被N相連的兩個羰基活化，具有很高的活性。3
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溴
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸II的吡唑環連接有吸電子鈍化基團5
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甲酸基，使得吡唑環缺電子，兩者反應能在吡唑環的4
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位經取代反應得到氯。
[0011]本專利技術的合成路線如下：
[0012][0013]本專利技術的技術方案是，一種3
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溴
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氯
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
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甲酸的合成方法，它以3
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溴
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸為原料，以三氯異氰尿酸為氯代試劑進行氯代反應進行合成。
[0014]進一步的，上述氯代反應的溶劑為二氯甲烷，三氯甲烷，1,2二氯乙烷，DMF，DMSO，乙酸乙酯，乙酸丙脂，乙酸丁脂，乙腈中的一種或多種，優選乙酸乙酯。
[0015]進一步的，上述氯代反應的溫度為0
?
150℃，反應的時間為1h
?
24h。
[0016]進一步的，上述氯代反應的溫度為所使用溶劑的回流溫度，當使用乙酸丁脂為溶劑時，氯代反應的回流溫度為77℃。
[0017]進一步的，上述3
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溴
?1?
(3
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氯
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吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸與三氯異氰尿酸的物質的量比范圍為1：(0.34
?
0.50)。
[0018]本專利技術方法具體包括以下步驟：
[0019]S1、在容器中依次加入3
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溴
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
?
1H
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吡唑<本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
?
氯
?2?
吡啶基)
?
1H
?
吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，它以3
?
溴
?1?
(3
?
氯
?2?
吡啶基)
?
1H
?
吡唑
?5?
甲酸為原料，以三氯異氰尿酸為氯代試劑進行氯代反應進行合成。2.如權利要求1所述的3
?
溴
?4?
氯
?1?
(3
?
氯
?2?
吡啶基)
?
1H
?
吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反應的溶劑為二氯甲烷，三氯甲烷，1,2二氯乙烷，DMF，DMSO，乙酸乙酯，乙酸丙脂，乙酸丁脂，乙腈中的一種或多種。3.如權利要求1或2所述的3
?
溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
?
1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反應的溶劑為乙酸乙酯。4.如權利要求1所述的3
?
溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反應的溫度為0
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150℃，反應的時間為1h
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24h。5.如權利要求1或4所述的3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反應的溫度為所使用溶劑的回流溫度。6.如權利要求3所述的3
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溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1H
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吡唑
?5?
甲酸的合成方法，其特征在于，所述氯代反應溫度為77℃。7.如權利要求1所述的3
?
溴
?4?
氯
?1?
(3
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氯
?2?
吡啶基)
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1...

【專利技術屬性】
技術研發人員：鄧方坤，胡居吾，危云云，翁雅青，胡秀筠，
申請(專利權)人：宜春新龍智慧高科有限公司，
類型：發明
國別省市：