用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物、包含其的用于捕撈作業的漁具及其制備方法技術

本發明專利技術涉及一種用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物、包含其的用于捕撈作業的漁具及其制備方法，更詳細地，本發明專利技術的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物通過在多官能化合物的存在下將脂肪族二羧酸與脂肪族二醇混合并依次進行酯化反應、酯交換反應、縮聚反應、擴鏈反應和固態聚合反應得到，可以提高機械性能、加工性、柔韌性和彈性恢復性。并且，本發明專利技術的用于捕撈作業的漁具使用所述生物降解性樹脂組合物制得，具有尼龍網水平的柔韌性和彈性恢復性，不僅可以提高漁獲量，還防止丟棄在大海中的漁網對沿岸海域的污染，保護海洋生態系統，防止幽靈捕魚，可將損害降至最低。可將損害降至最低。可將損害降至最低。

【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物、包含其的用于捕撈作業的漁具及其制備方法


[0001]本專利技術涉及一種用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物、包含其的用于捕撈作業的漁具及其制備方法。

技術介紹

[0002]通常，魚是用漁網和捕魚捕撈的，用漁網的漁業包括刺網(gill nets)、陷阱(traps)、拖網(trawls)、拉網(dragnets)、圍網(surrounding net)等。這些漁網與線、墜子和浮子結合起來制造成用于捕魚的漁具。在這些漁具中，刺網漁具采用的方式是在漁網上部附著塑料浮子，并在漁網下部掛上鉛墜子，將漁具鋪設在水面上部、中間或海底，使目標生物可以刺或纏在漁網(網眼)中。圖1簡要顯示刺網漁業的操作圖。因此，所述刺網漁具應具有良好的漁網柔韌性。
[0003]圖2為放大顯示根據本專利技術的用于捕撈作業的刺網漁具的主視圖。圖3為截取根據本專利技術的刺網漁具的漁網部分的主視圖。參照所述圖2和圖3，在所述刺網漁具中，將具有方形或菱形網眼的漁網作為刺網8的主體，其上端側連接用于將漁網3向上展開的浮子5，其下端側連接用于將漁網3向下垂掛的墜子6。若將所述刺網8漁具放入海中，則在浮子5的浮力和墜子6的沉降力的作用下，漁網3會上下展開，從而可以捕獲目標生物，刺網8鋪設的水深通過連接浮標1和刺網8的浮標線2的長度調節，其中浮標1漂浮在海面上以指示漁具的放置位置。
[0004]另一方面，陷阱漁具采用的方式是用鐵絲制造圓柱形或圓錐形框架，在其上包裹漁網，并將其放置在海底，然后由船拉起。對于拖網、張網(stow net)或拉網等漁具，用漁網制成翼網和袋網，并使用船只拖曳漁具，讓目標生物進入袋網內。圖4簡要顯示陷阱漁業的操作圖。因此，用于所述陷阱漁具的漁網應具有良好的抗沖擊性。
[0005]圖5為放大顯示根據本專利技術的用于捕撈作業的陷阱漁具的立體圖。參照所述圖5，用鐵絲等制造圓柱形或圓錐形框架7，在其上包裹漁網3來制造陷阱9。然而，用于傳統的刺網8或陷阱9等漁具的漁網3在大多數情況下由非生物降解性芳香族高分子合成樹脂材料制成。尤其，刺網8和陷阱9漁具在海中放置1天至15天左右后撈起，因此浮標線2因惡劣的海況或被通過拖曳漁具進行操作的其他漁船切斷，而用于刺網8或陷阱9的漁網3連通該漁具一起丟失的情況經常發生。
[0006]當發生這種情況時，由于傳統的漁網3是由不生物降解性的非生物降解性芳香族高分子合成樹脂制成的，因此在丟失的漁具中纏住或捕獲水生生物的幽靈捕魚不斷重復，致使水產資源大量損失，還存在堆積在海底的漁具污染水生生物產卵場和棲息地的問題。
[0007]為了防止上述問題，近年來，開發了使用能夠在海水中生物降解的生物降解性樹脂的各種漁網3。其代表性實例包括在先韓國專利授權號10
?
415812中記載的生物降解性脂肪族聚酯類樹脂組合物、使用其的漁具及其制備方法。具體而言，所述授權專利中的生物降解性樹脂使用脂肪族聚酯類樹脂制備漁網3，并將可在海水中自然降解的材料應用于漁網
3，將丟棄在大海中的漁網對沿岸海域的污染和幽靈捕魚導致的損害將至最低。然而，由于缺乏漁網3所需的柔韌性和彈性恢復性，而存在捕魚性能低于傳統尼龍漁網且漁網3在提升漁具的過程中容易損壞的問題。
[0008]換言之，刺網8漁具使魚很容易刺在漁網3的網眼，當刺入的魚被取下時，漁網3應該恢復到原來的狀態，在陷阱9漁具的情況下，魚應該跟隨誘餌捕魚器容易進入陷阱9內，但在由具有低柔韌性和彈性恢復性的生物降解性脂肪族聚酯類樹脂組合物制成的漁網3的情況下，捕魚性能下降，實用價值下降。
[0009]并且，在使用脂肪族聚酯類樹脂以5.0至6.0的拉伸倍率紡制漁網3用網線，并將紡出的網線編織后利用傳統的熱風方式制備漁網3的情況下，漁網3所需的強度、柔韌性和彈性恢復性同時下降，而漁獲性能下降，還導致漁網3容易損壞，作為漁具的實用價值大幅下降。
[0010]因此，傳統的生物降解性脂肪族聚酯類樹脂組合物缺乏漁網3應具有的強度、柔韌性和彈性恢復性等，存在使用漁網3的漁業的經濟性下降，對操作的業務平衡改善方面也產生不利影響的問題，由于這些問題，需要對漁網3的制備工藝以及漁網3的材料進行進一步研究和開發。

技術實現思路

[0011]專利技術要解決的技術問題
[0012]為了解決如上所述的問題，本專利技術的目的在于，提供一種用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其與傳統的脂肪族聚酯樹脂組合物相比具有更高的分子量，具有提高的機械性能、加工性、柔韌性和彈性恢復性。
[0013]并且，本專利技術的目的在于，提供一種使用所述生物降解性樹脂組合物制備的用于捕撈作業的漁具，其是生物降解性的，對環境友好，具有尼龍網水平的柔韌性和彈性恢復性，提高漁獲量，防止漁網損壞，將幽靈捕魚帶來的損害將至最低。
[0014]并且，本專利技術的目的在于，提供一種使用所述生物降解性樹脂組合物的用于捕撈作業的漁具的制備方法。
[0015]用于解決問題的技術方案
[0016]根據一方面，本專利技術的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物的特征在于，所述生物降解性樹脂組合物通過在由下述化學式1所示的多官能化合物的存在下將脂肪族二羧酸與脂肪族二醇依次進行酯化反應、酯交換反應、縮聚反應、擴鏈反應和固態聚合反應得到。
[0017]化學式1：
[0018][0019]所述化學式1中，n為1至11的整數，m為1至30的整數。
[0020]所述多官能化合物可以通過將DL
?
蘋果酸與乙二醇或重均分子量(Mw)為150～500g/mol的聚乙二醇以1:1至1:1.5的摩爾比混合并進行酯化反應得到。
[0021]所述多官能化合物可以是在所述生物降解性樹脂組合物的制備過程中加入至酯
化反應的反應促進劑。所述多官能化合物在所述生物降解性樹脂的酯化合成過程中作為反應促進劑，可以輕松快速獲得具有與傳統的脂肪族聚酯樹脂相比更適合漁具的數均分子量和重均分子量的生物降解性樹脂組合物，這種反應速率的增加具有高生產性而具有經濟優勢。
[0022]并且，由于使用所述多官能化合物，而高溫縮聚反應時間縮短，因此根據本專利技術制備的生物降解性脂肪族聚酯樹脂具有與傳統的生物降解性脂肪族聚酯相比更低的濃度的末端羧基，具有低酸值，因此具有耐久性優秀的優點。并且，所述多官能化合物因分子結構空間位阻和不同位置的官能團，反應活性不同，具有容易處理和調節反應的優點。即，使用所述多官能化合物作為反應促進劑可以提高反應速率，還能解決傳統作為反應促進劑使用的如檸檬酸、甘油的多官能化合物的難以調節反應且容易發生凝膠化的問題。并且，傳統作為反應促進劑使用的檸檬酸、甘油的情況下，由于反應性高得難以控制，容易與反應物的反應位點(site)結合，因此縮聚反應后產物的活性反應位點(site)較少。然而，本專利技術的多官能化合物的剩余活性反應位點(site)濃度相對高，縮聚反應后依次進行的擴鏈反應和固態聚合反應的效率高，可以獲得所需分子量的脂肪族聚酯。
...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】1.一種具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述生物降解性樹脂組合物通過在由下述化學式1所示的多官能化合物的存在下將脂肪族二羧酸與脂肪族二醇依次進行酯化反應、酯交換反應、縮聚反應、擴鏈反應和固態聚合反應得到，化學式1：所述化學式1中，n為1至11的整數，m為1至30的整數。2.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述多官能化合物通過將DL
?
蘋果酸與乙二醇或重均分子量Mw為150～500g/mol的聚乙二醇以1:1至1:1.5的摩爾比混合并進行酯化反應得到。3.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述多官能化合物的混合量是每1摩爾所述脂肪族二羧酸的0.1～3g。4.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二羧酸選自由草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,4
?
環己基二羧酸及其酯化衍生物組成的組中的至少一種。5.根據權利要求4所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二羧酸通過將琥珀酸與己二酸以95:5至99:1的摩爾比混合而成。6.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二醇選自由乙二醇、1,2
?
丙二醇、1,2
?
丁二醇、1,3
?
丁二醇、1,4
?
丁二醇、1,6
?
己二醇以及1,2
?
環己烷二甲醇組成的組中的至少一種。7.根據權利要求6所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二醇通過將1,4
?
丁二醇與乙二醇以95:5至99:1的摩爾比混合而成。8.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述脂肪族二羧酸與脂肪族二醇以1:1.1～1.5的摩爾比混合。9.根據權利要求1所述的具有優異柔韌性和彈性恢復性的用于捕撈作業的漁具用生物降解性樹脂組合物，其特征在于，所述生物降解性樹脂組合物的熔點為85～120℃，數均分子量Mn為35000至80000，重均分子量Mw為150000至350000，在190℃、2.16kg的負荷下的熔體流動指數為0.5～10g/
10min，酸值為0.5mgKOH/g至5mgKOH/g。10.一種用于捕撈作業的漁具，其使用根據權利要求1所述的生物降解性樹脂組合物制備。11.根據權利要求10所述的用于捕撈作業的漁具，其特征在于，所述漁具是刺網漁具或陷阱漁具。12.一種用于捕撈作業的漁具的制備方法，其特征在于，包...

【專利技術屬性】
技術研發人員：樸秀桻，裵俸晟，車奉真，裵宰賢，姜多映，
申請(專利權)人：大韓民國國立水產科學院，
類型：發明
國別省市：