高比重透明樹脂組合物及其顆粒的制備方法技術

本發明專利技術提出了一種高比重透明樹脂組合物及其顆粒的制備方法，高比重透明樹脂組合物的制備方法包括：將丙烯酸或(甲基)丙烯酸、預粉碎的溴化環氧樹脂、阻聚劑和抗氧劑投入反應釜中混合，升溫至60～70℃，再逐步加入反應催化劑，維持反應溫度在80～90℃之間2～3小時，直到酸值達到10～20，隨后冷卻至65～75℃，加入反應性單體稀釋劑、阻聚劑和調色劑，反應得到高比重透明樹脂組合物。該方法所需反應溫度相對較低，無需將溴化環氧樹脂進行高溫熔融，能夠避免熔融過程易變色、凝膠等情況，并能避免溴化環氧樹脂在熔融過程中因加熱不均產生過熱而變黃現象。利用該高比重透明樹脂組合物制備的透明顆粒具有更好的耐黃變性。備的透明顆粒具有更好的耐黃變性。

【技術實現步驟摘要】
高比重透明樹脂組合物及其顆粒的制備方法


[0001]本專利技術涉及亞克力樹脂
，具體涉及一種高比重透明樹脂組合物及其顆粒的制備方法。

技術介紹

[0002]亞克力實體面材(也叫亞克力板材)的制作過程一般是先將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂溶解于甲基丙烯酸甲酯單體中生成丙烯酸酯樹脂(俗稱亞克力樹脂)，或是由甲基丙烯酸甲酯單體進行預聚合生成具有一定含固量的亞克力樹脂，再將亞克力樹脂、氫氧化鋁粉、顏色顆粒或透明顆粒及其顏色色漿分散混合，加入固化的引發劑與促進劑于常溫狀態下形成亞克力實體面材。
[0003]用透明顆粒制成的亞克力實體面材能夠進一步仿真天然石材中的透明特性，近年對于透明顆粒的需求日漸增長。透明顆粒一般由亞克力樹脂或不飽和聚酯樹脂制成，所得的亞克力實體面材具有高透光率，但是由于這種透明顆粒的比重只有1.15
?
1.2左右，無法均勻分散在亞克力板材漿料中，透明顆粒通常會上浮于板材背面，導致亞克力實體面材呈現出分布不均的效果。
[0004]利用高比重透明溴化環氧樹脂可制作高比重透明顆粒，制備方法有兩種，一種是如授權公告號為“CN104945845B”的中國專利技術專利所公開的方法，溴化環氧樹脂直接添加胺類固化劑固化制板后破碎造粒形成透明顆粒，另一種是如授權公告號為“CN101484524B”的中國專利技術專利所公開的方法，首先制成溴化環氧丙烯酸酯樹脂，再用固化劑固化其樹脂做成透明顆粒板，隨后破碎造粒形成透明顆粒。以上兩種方式都需要對溴化環氧樹脂進行高溫分散熔融，高溫下溴化環氧樹脂易變色，溴化環氧樹脂受熱不均也容易易變色甚至引起凝膠，存在生產操作難帶大與安全性差等缺點。
[0005]此外，第一種方法制得的顆粒耐黃變性和耐溶劑性不足，無法滿足亞克力實體面材對透明顆粒的要求，第二種方法雖然能改善顆粒的耐溶劑性，但需要將溴化環氧樹脂高溫熔融，釆用丙烯酸滴定逐步反應的方法制備溴化環氧丙烯酸酯樹脂，工藝操作復雜，而樹脂固化釆用環烷酸銅使透明顆粒耐黃變性變差。

技術實現思路

[0006]針對現有技術的不足，本專利技術解決技術問題的一方面是提出一種制備高比重透明樹脂組合物的方法，該方法能夠降低生產操作難度并提高制備過程的安全性，制備的高比重透明樹脂組合物具有更強的耐黃變性。
[0007]為實現上述專利技術目的，本專利技術采用如下技術方案：
[0008]一種高比重透明樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟：
[0009]S1：將丙烯酸或(甲基)丙烯酸、預粉碎的溴化環氧樹脂、阻聚劑和抗氧劑投入反應釜中混合，開蒸汽升溫，直至溫度達到60～70℃；
[0010]S2：分批逐步加入反應催化劑，反應溫度控制在80～90℃之間，并保持溫度2～3小
時，直到酸值達到10～20；
[0011]S3：溫度冷卻至65～75℃，加入反應性單體稀釋劑、阻聚劑和調色劑，反應得到數均分子量為2000～4000的高比重透明樹脂組合物。
[0012]優選地，預粉碎溴化環氧樹脂的環氧當量為250～600。
[0013]優選地，反應性單體稀釋劑為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、縮水甘油基甲基丙烯酸的環氧丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6
?
己二醇酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甲基丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、苯乙烯、鹵代苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、α
?
甲基苯乙烯、α
?
甲基苯乙烯二聚物中的一種或幾種。
[0014]優選地，反應催化劑為芐基三乙基氯化銨、二甲基芐胺、二正丁基胺、二甲基苯基芐胺、四甲基氯化銨、二甲基苯基芐基氯化銨、三乙胺、乙基三苯基溴化銨中的一種或幾種。
[0015]優選地，阻聚劑為二丁基羥基甲苯、二甲基對苯醌、對叔丁基鄰苯二酚、氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲醚、對苯醌中的一種或幾種，所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑168、抗氧劑DLTP、抗氧劑DSTP中的一種或幾種。
[0016]優選地，在S3步驟中，加入紫外線吸收劑和增塑劑。
[0017]優選地，增塑劑為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸丁芐酯、鄰苯二甲酸二(2
?
乙基)己酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯及其混合物或者二苯甲酸酯混合物，紫外線吸收劑為UV
?
P、UV328、UV326、UV327、UV531、UV571中的一種或幾種。
[0018]本專利技術另一方面要解決技術問題的是提供一種利用高比重透明樹脂制備顆粒的方法，采用的技術方案為：
[0019]一種高比重透明樹脂顆粒的制備方法，包括以下步驟：
[0020]S10：取上述的高比重透明樹脂組合物，投入攪拌缸中加熱至60～70℃，加入過氧化物引發劑和調色劑，攪拌均勻后倒入模具中；
[0021]S20：將模具放入70～80℃烘箱中烘烤30～60分鐘，冷卻固化成板材后破碎得到高比重透明樹脂顆粒。
[0022]優選地，板材的巴氏硬度為45～55。
[0023]優選地，過氧化物引發劑為過氧化二苯甲酰、過氧化二異丁酰、過氧化新癸酸異丙苯酯、過氧化二碳酸雙(3
?
甲氧基丁酯)、過氧化二碳酸雙(乙氧基己酯)、過氧化新癸酸特戊酯、過氧化二碳酸雙(2
?
乙基己酯)、過氧化二碳酸雙(4
?
叔丁基環己酯)、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸雙十六酯、過氧化
?2?
乙基己酸叔丁酯、二(4
?
叔丁基環己基)過氧二碳酸酯、過氧化特戊酸1,1,3,3
?
四甲基丁酯、過氧化特戊酸特戊酯中的一種或幾種。
[0024]與現有技術相比，本專利技術的有益效果是：
[0025]1、改變溴化環氧丙烯酸酯樹脂組合物的制備方法，利用固體溴化環氧樹脂在丙烯酸或(甲基)丙烯酸中的溶解性，直接將溴化環氧樹脂和丙烯酸或(甲基)丙烯酸混合，使得溴化環氧樹脂溶解后容易與丙烯酸或者(甲基)丙烯酸發生加成反應，反應所需溫度相對較低，無需將溴化環氧樹脂進行高溫熔融，能夠避免熔融過程易變色、凝膠等情況，降低生產
操作難度并提高制備過程的安全性，并能避免溴化環氧樹脂在熔融過程中因加熱不均產生過熱而變黃現象；
[0026]2、分步加入反應催化劑方法聚合溫度，使其在較低溫度下反應，避免溫度高引起的樹脂變黃，而且能使樹脂在聚合過程中不易氧化無需通入氮氣；
[0027]3、制備高比重透明樹脂顆粒時釆用過氧化物固化的方法，避免使用胺類固化劑，而且固化溫度較低，使產生的顆粒具有更好的耐黃變性。
具體實施方式
[0028]下面結合實施例進一步闡述本本文檔來自技高網...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.一種高比重透明樹脂組合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：S1：將丙烯酸或(甲基)丙烯酸、預粉碎的溴化環氧樹脂、阻聚劑和抗氧劑投入反應釜中混合，開蒸汽升溫，直至溫度達到60～70℃；S2：分批逐步加入反應催化劑，反應溫度控制在80～90℃之間，并保持溫度2～3小時，直到酸值達到10～20；S3：溫度冷卻至65～75℃，加入反應性單體稀釋劑、阻聚劑和調色劑，反應得到數均分子量為2000～4000的高比重透明樹脂組合物。2.根據權利要求1中所述的高比重透明樹脂組合物的制備方法，其特征在于：所述預粉碎溴化環氧樹脂的環氧當量為250～600。3.根據權利要求2中所述的高比重透明樹脂組合物的制備方法，其特征在于：所述反應性單體稀釋劑為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、縮水甘油基甲基丙烯酸的環氧丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸1，6
?
己二醇酯、三(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甲基丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、苯乙烯、鹵代苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、α
?
甲基苯乙烯、α
?
甲基苯乙烯二聚物中的一種或幾種。4.根據權利要求2中所述的高比重透明樹脂組合物的制備方法，其特征在于：所述反應催化劑為芐基三乙基氯化銨、二甲基芐胺、二正丁基胺、二甲基苯基芐胺、四甲基氯化銨、二甲基苯基芐基氯化銨、三乙胺、乙基三苯基溴化銨中的一種或幾種。5.根據權利要求2中所述的高比重透明樹脂組合物的制備方法，其特征在于：所述阻聚劑為二丁基羥基甲苯、二甲基對苯醌、對叔丁基鄰苯二酚、氫醌、甲基氫醌、氫醌單甲醚、對苯醌中的一種或幾種，所述抗氧劑為抗氧劑1010、抗氧劑1076、抗氧劑168、抗氧劑DLTP、抗氧劑DSTP中的一種或幾種。6.根據...

【專利技術屬性】
技術研發人員：趙益方，王勇剛，楊代明，朱祖治，潘玫宏，李南生，周海濤，
申請(專利權)人：廣東熱浪新材料科技有限公司，
類型：發明
國別省市：