發酵甲醇的提純方法技術

本發明專利技術揭示了一種發酵甲醇的提純方法。首先，在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸，加熱至沸。在反醇醛縮合反應過程中由低到高依次除去各種沸點的醛類物質，同時不斷地生成醇類物質，反應時間為２～７小時。然后，分餾去除甲醇的共沸物。最后，分離乙醇，得純度為９９％以上的發酵甲醇。甲醇得率９０％以上。（*該技術在2021年保護過期，可自由使用*）

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種甲醇的提純方法，特別是涉及一種。目前，市場上供應的甲醇基本上為化學合成產品，不適宜用作高檔食品添加劑的原料。盡管用發酵辦法生產甲醇得到人們的青睞，但若采用常規方法提純甲醇，其成本往往又相當于化學合成產品的若干倍。這是因為發酵甲醇原液中除了甲醇、乙醇和水之外，還帶有部分難以分離的化學雜質。如二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷等。這些烷烴類物質會與甲醇、乙醇和水等物質分別形成二元及三元共沸物，且其共沸點與甲醇單體或乙醇單體的沸點十分接近。采用常規的分餾方法，不僅難以分離醇類，而且還會產生三廢，對環境造成污染。且甲醇的損失高達20～40％，增加生產成本。盡管目前國際上就含有其他雜質的甲醇多元混合物提純提出了一些方法，但均難以解決烷烴類雜質的去除問題。如比利時專利Purification of methanol for use assolvent(BE1006528)揭示了一種含有甲醛、丙酮等雜質的甲醇的提純方法，先加入還原劑，將酮類物質還原為醇，然后在堿性條件下精餾，即將醛加熱氧化成酸，再由酸與堿生成鹽，與醇類分離。又如日本專利Purification of recycled methanol recovered inmanufacture of polyesters and the purified methanol useful forphotographic emulsions(JP08291091)揭示了一種從循環甲醇多元混合物中提純甲醇的方法，在甲醇多元混合物中加入堿，然后再加熱、蒸餾，除去醛類、酸類物質，最后采用活性炭處理。但上述方法均不能去除甲氧基、乙氧基烷烴類雜質。本專利技術目的是提供一種成本低，得率高的。本專利技術的任務是這樣實現的A．在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸，加熱；B．加熱反應2～7小時，在反醇醛縮合反應過程中由低到高依次除去各種沸點的醛類物質，同時不斷地生成醇類物質；C．分餾，去除甲醇的共沸物；D．分餾乙醇，得純度為99％以上的發酵甲醇。由于本專利技術采用首先加入無機酸加熱處理，使烷烴類物質進行反醇醛縮合反應，從而，既能夠隨著溫度的提高依次除去各種沸點的醛類物質，同時又有利于不斷地生成醇類物質，精餾過程也較容易，使甲醇得率提高到90％以上；采用鹽酸、硫酸、硝酸和磷酸等有機酸，且根據烷烴類雜質的重量確定投入的無機酸含量，既有利于反醇醛縮合反應的進行，又避免了增加后處理的成本。下面結合實施例對本專利技術作進一步的詳細描述。實施例一在由糖類物質發酵的甲醇多元混合物中，除了甲醇、乙醇和水之外，還帶有部分化學雜質。如二甲氧基甲烷、1,1-二甲氧基乙烷、二乙氧基甲烷、1,1-二乙氧基乙烷等，約占總量的5～10％。首先，在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸，加熱。在2～7小時的反醇醛縮合反應過程中，隨著熱量的提供，由低到高依次除去各種沸點的醛類物質，同時不斷地生成醇類物質。其中，二甲氧基甲烷的反應過程如下充分反應后，烷烴類雜質低于1.5％，只需分餾即可去除與甲醇的共沸物。最后，進行甲醇、乙醇的分餾，得到純度為99％以上的發酵甲醇，得率大于90％。而分餾出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。實施例二在由糖類物質發酵的甲醇多元混合物中，帶有8.3％的烷烴類化學雜質。首先，在發酵的甲醇多元混合物中加入濃度為30％的濃鹽酸，用量約為7％。加熱至沸，不斷脫除醛類物質，3～5小時結束，殘留的烷烴類雜質約為0.7％。通過分餾除去這些雜質與甲醇的共沸物。最后，進行甲醇、乙醇的分餾，分餾出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。得到純度為99.7％的發酵甲醇，甲醇得率為93％。實施例三在700毫升含有8.5％烷烴類化學雜質的甲醇多元混合物中，加入濃度為98％的濃硫酸15克，同時加水70克，亦可采用濃度為10％的硫酸25克，加熱至沸。不斷脫除醛類物質，2～5小時后，烷烴類雜質約剩0.9％。通過分餾除去這些雜質與甲醇的共沸物。最后，進行甲醇、乙醇的分餾，分餾出的少量甲醇共沸物可投入下一次套用。得到純度為99.7％的發酵甲醇，甲醇得率為92％。權利要求1．一種，其特征在于A．在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸，加熱；B．加熱反應2～7小時，在反醇醛縮合反應過程中由低到高依次除去各種沸點的醛類物質，同時不斷地生成醇類物質；C．分餾，去除甲醇的共沸物；D．分餾乙醇，得純度為99％以上的發酵甲醇。2．根據權利要求1所述的，其特征在于所述的無機酸含量為烷烴類雜質的5％～100％(重量百分比)。3．根據權利要求1、2所述的，其特征在于所述的無機酸為鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸。全文摘要本專利技術揭示了一種。首先,在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸,加熱至沸。在反醇醛縮合反應過程中由低到高依次除去各種沸點的醛類物質,同時不斷地生成醇類物質,反應時間為2～7小時。然后,分餾去除甲醇的共沸物。最后,分離乙醇,得純度為99%以上的發酵甲醇。甲醇得率90%以上。文檔編號C07C29/88GK1314332SQ0110542公開日2001年9月26日 申請日期2001年2月27日 優先權日2001年2月27日專利技術者諸富根, 周山花 申請人:上海遠東香料化學工程研究中心本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種發酵甲醇的提純方法，其特征在于：Ａ．在發酵的甲醇多元混合物中加入無機酸，加熱；Ｂ．加熱反應２～７小時，在反醇醛縮合反應過程中由低到高依次除去各種沸點的醛類物質，同時不斷地生成醇類物質；Ｃ．分餾，去除甲醇的共沸物；Ｄ．分餾 乙醇，得純度為９９％以上的發酵甲醇。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：諸富根，周山花，
申請(專利權)人：華東理工大學，
類型：發明
國別省市：31[中國|上海]