具有長嵌段的PEBA用于制造所有或部分導管的用途制造技術

本發(fā)明專利技術涉及具有長嵌段的PEBA用于制造所有或部分導管的用途，具體地，涉及含有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物用于制造具有改進的漲破強度的可充氣導管元件如導管球囊的用途，其中所述共聚物具有下列特性：

【技術實現(xiàn)步驟摘要】
具有長嵌段的PEBA用于制造所有或部分導管的用途
[0001]本申請是優(yōu)先權日為2014年4月11日，PCT申請?zhí)枮镻CT/FR2015/050978，進入國家階段的申請?zhí)枮?01580018965.6，專利技術名稱為“具有長嵌段的PEBA用于制造所有或部分導管的用途”的PCT申請的分案申請。


[0002]本專利技術更特別涉及一種可充氣血管內(nèi)導管元件，如球囊或套囊。
[0003]本專利技術更特別涉及新型熱塑性聚合物組合物用于制造醫(yī)用導管球囊的用途，其結合了如下文所定義的優(yōu)異的“順應性(compliance)”和漲破強度性質(zhì)。但是，可以設想用本專利技術的組合物制造該導管的另一部分或甚至全部。

技術介紹

[0004]在下文中，對于導管球囊、其具體問題以及其功能提出本專利技術，但是可以清楚地理解的是，本專利技術的組合物能夠滿足導管的其它部件，特別是支架的技術要求。
[0005]帶套囊的擴張導管用于經(jīng)皮冠狀動脈腔內(nèi)成形術(PTCA)，其是廣泛用于治療冠狀動脈疾病的方法。在PTCA程序中，帶有套囊的擴張導管在患者的冠狀動脈中前進，并且該導管套囊在患者動脈的狹窄區(qū)域中充氣以打開動脈通道并由此提高血液流動。通常，充氣套囊的形狀和直徑是預先確定的，并大致符合正常擴張的動脈內(nèi)腔的原始直徑，以便擴張動脈而不會進一步擴展其壁。一旦套囊已經(jīng)擴張，由此擴張的動脈中的血液流動將恢復，并可以從中移除該擴張導管。
[0006]為了放置再狹窄率和增強由此擴張的空間，醫(yī)生常常在損傷位置處在動脈內(nèi)部植入血管內(nèi)假體，通常稱為支架。支架還可用于修復血管或增強血管被削弱的部分。支架通常通過類似于血管成形術導管球囊的導管球囊置于收縮或縮攏的冠狀動脈內(nèi)部的所需位置處，并通過擴張該球囊擴展至更大的直徑。隨后將該球囊放氣以便取出該導管，支架在由此擴張的病灶部位處定位在動脈中。
[0007]通常在血管成形術程序中使用的現(xiàn)有技術的擴張導管球囊由非彈性聚合物材料如聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯(PE)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚烯烴離聚物和聚酰胺(PA)來形成。當用于導管球囊時這些非彈性材料的一個優(yōu)點在于該球囊的拉伸強度以及由此的平均平均破裂壓力較高。
[0008]具體而言，導管球囊必須具有高拉伸強度以便在狹窄的血管上施加足夠的壓力以便有效地開啟患者的循環(huán)。此外，高抗張球囊可以充氣至高壓而不存在加壓過程中任何的球囊漲破風險。最后，高強度球囊的壁厚度可以降低，以便降低導管的剖面，而不存在漲破的風險。具體而言，在漲破壓力與抗張應力之間存在直接關系(在這方面參見Byron Flagg的論文“Medical Device and Diagnostic Industry：New extrusion techniques advance catheter design”(Putnam Plastics)，http：//www.mddionline.com/article/new
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design)。
[0009]具有最低彈性的所述非彈性材料的缺點在于它們?nèi)鄙佟绊槕?compliance)”。具
體而言，這些材料分類為“非順應性”材料和“半順應性”材料，尤其包括PET和聚酰胺。非順應性材料幾乎不顯示響應提高的充氣壓力水平的膨脹。對于這些非順應性材料，考慮球囊提高其直徑的有限容量，該充氣球囊必須足夠大以便一旦充氣該球囊具有足以擠壓血管狹窄和開啟患者循環(huán)的工作直徑。但是，大剖面非順應性球囊可能令該導管難以在患者狹窄的血管系統(tǒng)中前進，因為在未充氣狀態(tài)下，這些球囊形成徑向向外伸展的平板狀翼(類似薄餅)。因此，本專利技術的目的是提供具有更好的順應性的導管球囊材料。由順應性材料形成的球囊具有提高的柔性，這改善了探頭遵循患者彎曲的血管系統(tǒng)和通過狹窄區(qū)域的能力，并允許該套囊正確地定位在狹窄的部位。球囊的柔性通過該套囊的撓曲彈性模量來表示。相對頭型(或柔軟)的球囊具有相對低的撓曲彈性模量，即低于大約1000MPa。
[0010]其它聚合物材料，特別是含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物(PEBA)，用于制造導管以改進它們的助流方面并由此允許更舒適地插入到患者血管中。PEBA還可用于制造導管球囊，具有高拉伸強度、高伸長率和低撓曲模量的有利性質(zhì)的這些材料能夠部分滿足前述要求。
[0011]目前使用的PEBA材料的順應性(compliance)通過應力(MPa)
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應變(％)曲線來表示，其輪廓的特征在于第一“順應性”段，其通常為線性的，和第二“非順應性”段(不遵循線性應變)，通過對應于該應力
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應變曲線的閾值的過渡段來分隔。
[0012]事實證明，PEBA球囊常常具有不均勻的壁厚度，考慮到在它們充氣過程中漲破的風險，這對于導管應用來說是不可接受的。
[0013]本專利技術的目的由此是提供改善和促進制造基于PEBA的球囊或套囊的方法，使得它們具有最均勻的可能壁厚度。這種性質(zhì)對限制其充氣過程中漲破的風險是合意的，無論在其制造過程中還是在其使用過程中均如此。
[0014]本專利技術特別涉及提供“順應性”材料，能夠更好地控制導管球囊的壁厚度的均勻性，并由此減少不合格的球囊的量。本專利技術的目的還是制造具有盡可能薄的壁的球囊或套囊，使得能夠使用在其插入血管過程中盡可能無創(chuàng)的球囊導管，并通過限制其漲破的風險來改進使用這些球囊的安全性，同時使用更少的聚合物原材料。
[0015]申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)，具有特定的輪廓曲線(profile curve)的PEBA的特殊選擇能夠在其制造過程中容易地控制該球囊的壁厚度的均勻性。令人驚訝的是，具有其中間段在順應性段與非順應性段之間盡可能短或甚至不存在的順應性曲線的特定PEBA材料能夠容易地制造具有均勻壁厚度的球囊。術語“均勻壁厚度”是指在其整個表面上具有相同厚度的壁。

技術實現(xiàn)思路

[0016]這通過根據(jù)本專利技術使用本專利技術的含有稱為“長嵌段”的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物的來實現(xiàn)，所述“長嵌段”如下文中根據(jù)PA和PE嵌段的數(shù)均分子量來限定。
[0017]本專利技術的一個主題由此是含有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物用于制造具有改進的漲破強度的可充氣導管元件，如導管球囊的用途，其中所述共聚物具有以下特性：
[0018]?
大于500克/摩爾的PE嵌段的數(shù)均分子量，
[0019]?
大于10000克/摩爾的PA嵌段的數(shù)均分子量。
[0020]該結果特別令人驚訝，因為長嵌段彈性體熱塑性聚合物通常因嵌段隨其長度而變
的更大的不相容性而更難以合成——聚合物鏈(在本專利技術的情況下更確切地為PE和PA)越長，它們就越不相容——并且難以實施，沒有表現(xiàn)出超出常規(guī)短嵌段彈性體的顯著優(yōu)點。
[0021]與本領域技術人員的一般教導相反，專利技術人已經(jīng)注意到，對于等價分子量而言，存在這些特別長的PA和PE嵌段本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術保護點】

【技術特征摘要】
1.含有聚醚嵌段和聚酰胺嵌段的共聚物用于制造具有改進的漲破強度的可充氣導管元件，如導管球囊的用途，其中所述共聚物具有以下特性：
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大于500克/摩爾的PE嵌段的數(shù)均分子量，
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大于10000克/摩爾的PA嵌段的數(shù)均分子量。2.如權利要求1所要求保護的用途，其中所述PE嵌段占所述共聚物總重量的1重量％至10重量％，所述PA嵌段占所述共聚物總重量的80重量％至99重量％，優(yōu)選90重量％至99重量％。3.如前述權利要求之一所要求保護的用途，其中所述共聚物的肖氏硬度D(ISO 868)為大于或等于72，優(yōu)選72至76。4.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述共聚物的撓曲彈性模量(ISO 178)為大于525MPa，優(yōu)選為600至900MPa。5.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述PE嵌段的數(shù)均分子量為大于600克/摩爾，優(yōu)選600至2000克/摩爾，優(yōu)選650至1000克/摩爾。6.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述PA嵌段的數(shù)均分子量為12000至32000克/摩爾，優(yōu)選13000至25000克/摩爾。7.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述PA嵌段由選自以下的至少一種單體構成：6、11、12、4.6、4.12、4.14、4.18、6.6、6.10、6.12、6.14、6.18、Pip.10、9.6、9.12、10.10、10.12、10.14、10.18、10.36、10.T、6.T、9.T、MXD.6、MXD.10、B.10、B.12、B.14、B.18、B.36、P.10、P.12、P.14、P.18、P.36、其無規(guī)和/或嵌段共聚物、以及其混合物。8.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述至少一種PE嵌段包含至少一種聚醚，所述聚醚選自聚亞烷基醚多元醇如PEG、PPG、PO3G、PTMG，含有在鏈末端處帶有NH2基團的聚氧化烯序列的聚醚，其無規(guī)和/或嵌段共聚物，及其混合物。9.如前述權利要求任一項所要求保護的用途，其中所述共聚物包含主要基于PTMG組成的聚醚嵌段，優(yōu)選僅由PTMG組成的聚醚嵌段。10.基于聚酰胺的熱塑性聚合物組合物，所述組合物包含：
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30重量％至100重量％的如權利要求1至...

【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：RP厄斯塔什，F馬萊，E加馬什，A雷納瓦朗西，D羅利納，
申請(專利權)人：阿肯馬法國公司，
類型：發(fā)明
國別省市：