汽油和柴油組合加氫工藝方法技術

本發明專利技術公開一種汽油和柴油組合加氫工藝方法，汽油原料與氫氣混合進行加氫精制反應，主要進行脫烯烴和部分脫硫反應，反應流出物與柴油原料混合進行加氫脫芳烴反應，加氫脫芳烴反應產物進一步進行深度加氫脫硫反應，加氫脫硫反應產物經氣液分離后，液相進行異構降凝，獲得高辛烷值清潔汽油和低凝點清潔柴油。本發明專利技術方法有效利用了二次加工汽油加氫時放出的熱量，工藝過程簡單，能耗低，可以獲得高優質汽油和柴油產品。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種烴類加氫處理方法，具體的說是一種汽油、柴油加氫脫硫、脫烯 烴、脫芳、降凝的組合加氫工藝方法。
技術介紹
原油的重質化正在成為一種趨勢，因此，為了提高汽油、柴油的產量，大部分重質 化原油需要進行延遲焦化以及催化裂化等二次加工方法，二次加工油品在汽油、柴油調和 組分中所占的比重越來越大。而由于二次加工汽油、柴油中含有大量的硫、氮、烯烴、芳烴等 雜質，不能直接作為調和組分，一般需要加氫精制后才可作為調和組分使用。例如延遲焦化 是普遍采用的渣油輕質化手段，焦化過程是以渣油為原料在高溫下進行深度熱裂化，制取 餾分油和石油焦的一種二次加工過程，其中大部分采用延遲焦化過程，其優點是可加工各 種劣質渣油，過程簡單，投資和操作費用低，其缺點是焦化汽油和焦化柴油中不飽和烴含量 高，而且含硫、氮等非烴類化合物的含量也高，給進一步加工處理帶來了較大的困難。在這 樣的背景下有關汽油、柴油等餾分油的加工技術，特別是二次加工的汽油、柴油餾分的加工 技術越來越受到重視。二次加工的汽油和柴油餾分原料一般采用分別進行加氫或混合進行加氫的處理 方式，每種方式均有其自身的特點和不足。US5114562公開了一種利用兩段加氫工藝從中間餾分油生產低硫低芳烴產品的技 術。其工藝過程為從第一段反應器出來的液相產物經氫氣氣提除去H2S和NH3后，再經過換 熱升溫，進入到第二段反應器。該工藝第一反應器物流需要氫氣氣提及換熱升溫工藝較為 復雜，且能耗高。CN02109671. 6公開了一種焦化全餾分油加氫精制方法，在中等壓力條件下，焦化 全餾分油與加氫精制催化劑接觸，反應產物經高分分離出氣液兩相，氣相產物作為循環氫 循環至焦化全餾分油加氫精制反應器；液相產物進入分餾塔分離出汽油、柴油和蠟油。該工 藝技術存在著反應床層溫升大的缺點，反應床層間需要需要冷氫降溫。CN200410050729. 6公開了 一種柴油餾分加氫處理方法。先將原料油分餾為輕餾分 和重餾分，輕餾分送入第一反應區，與加氫精制催化劑接觸，重餾分送入第二反應區，與加 氫精制催化劑接觸，兩反應區液相產物混合為精制餾分油，該工藝原料需要分餾為輕、重兩 組分，工藝較為復雜。CN200610045708. 4公開了一種由焦化全餾分油生產優質柴油的方法，將焦化全餾 分油分離為焦化輕餾分油和焦化重餾分油，其中輕質餾分油中含有部分輕柴油餾分，重餾 分油為干點較高的重柴油餾分。焦化重餾分油進行加氫改質，加氫改質產物與焦化輕餾分 油混合進行加氫精制處理。該方法可以最大量地獲得高質量的清潔柴油，同時可以獲得高 質量的石腦油，但該方法沒有充分利用焦化輕餾分油加氫時起始溫度低、溫升高的特點，焦 化重餾分油進行加氫改質后再進行加氫精制處理的必要性并不明顯。
技術實現思路
針對現有技術中反應器溫升大，反應熱無法充分利用的不足，本專利技術提供了一種 汽、柴油餾分油加工方法，該方法能夠利用焦化汽油和/或催化汽油的反應熱，工藝簡單， 能耗更小。本專利技術汽油和柴油組合加氫方法包括(1)汽油原料與氫氣混合，在汽油加氫精制條件下經過第一反應區，第一反應區使 用加氫精制催化劑，汽油原料為焦化汽油和/或催化汽油，汽油原料在第一反應區主要進 行烯烴飽和反應和少量加氫脫硫反應；(2)第一反應區反應流出物與柴油原料混合，在柴油加氫脫芳烴條件下經過第二 反應區，第二反應區使用加氫精制催化劑，柴油原料為直餾柴油、焦化柴油、催化裂化柴油 等中的一種或幾種，在第二反應區主要進行柴油原料的芳烴飽和反應和少量加氫脫硫反 應；(3)第二反應區反應流出物在柴油加氫脫硫條件下經過第三反應區，第三反應區 使用加氫脫硫催化劑，在第三反應區主要進行柴油原料的加氫脫硫反應。(4)第三反應區反應流出物進行氣液分離，氣液分離得到的液相與氫氣在進入第 四反應區，在異構降凝工藝條件下與異構降凝催化劑接觸反應，得到高辛烷值清潔汽油和 低凝點清潔柴油。各反應區催化劑的裝填體積比需要根據汽油原料和柴油原料的性質、所選擇的加 氫精制催化劑及產品性質的要求來具體選擇裝填體積。本專利技術汽油、柴油組合加氫方法中，各反應區的操作條件可以按本領域常規的操 作條件確定，一般來說，第一反應區采用的操作條件如下反應溫度150°C 350°C，優選 200°C 300°C，反應壓力3. OMPa 10. OMPa，優選4. OMPa 8. OMPa，液時體積空速1. OtT1 10. Oh-1，優選2. Oh—1 6. Oh—1，氫油體積比100 600，優選200 400。第二反應區的操作 條件具體如下反應溫度280°C 420°C，優選320°C 360°C，反應壓力3. OMPa 10. OMPa, 優選4. OMPa 8. OMPa,液時體積空速1. OtT1 6. 01Γ1，優選1. 51Γ1 4. OtT1，氫油體積比 200 1000，優選400 800。第三反應區的操作條件如下反應溫度320°C 450°C，優選 340°C 380°C，反應壓力3. OMPa 10. OMPa，優選4. OMPa 8. OMPa，液時體積空速1. OtT1 6. Oh-1，優選1. 51Γ1 4. Oh—1，氫油體積比200 1000，優選400 800。其中第二反應區液 時體積空速比第一反應區低0 31Γ1，第二反應區的反應溫度比第一反應區高0 200°C， 優選30 150°C，第三反應區的反應溫度比第二反應區高0 40°C，優選10 40°C。第 四反應區的操作條件具體如下反應溫度280 V 420 V，優選320 V 360 V，反應壓力3.OMPa 10. OMPa,優選 4. OMPa 8. OMPa,液時體積空速 1. OtT1 6. 01Γ1，優選 1. 51Γ1 4.OtT1，氫油體積比200 1000，優選400 800。上述反應溫度每個反應區的平均反應溫 度。四個反應區可以設置在一個反應器中，也可以設置在兩個或兩個以上反應器中。本專利技術方法中，在第一反應區由于是汽油原料加氫烯烴飽和，因此反應條件緩和， 同時，二次加工汽油(焦化汽油、催化裂化汽油等)原料中烯烴及二烯烴含量較高，在反應 過程中會產生較高的反應熱，因此，利用第一反應區中所產生的熱量，第二反應區中加入的 柴油在進入反應器之前不需加熱或只需少量加熱即可滿足二反柴油加氫芳烴飽和的反應 溫度要求，同時，由于第二反應區的柴油餾分吸收了汽油餾分的反應熱與傳統的焦化/催化裂化汽油加氫相比解決了反應結焦問題，延長了催化劑的使用壽命，而反應物經第二反 應區芳烴飽和后，由于芳烴飽和反應是放熱反應，反應物流吸收了反應熱后溫度進一步提 高這樣有利于第三反應區內加氫脫硫反應的進行，同時，由于第二反應區內發生芳烴飽和 反應，這樣對于難脫除的硫化物，如4，6_ 二甲基二苯并噻吩等含取代基的二苯并噻吩由于 芳烴被飽和，因此，有利于這類化合物脫硫反應的進行，達到深度脫硫的效果。本專利技術方法 可以處理各種劣質柴油原料，特別是芳烴含量高于50%的劣質催化裂化柴油等。而經過第 第二和第三反應區精制后的油品，經氣液分離后，液相含有較低的硫和氮，有利于第四反應 器異構降凝催化劑的長期穩定運轉，特別是有利于采用貴金屬異構降凝催化劑的長期穩本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種汽油和柴油組合加氫工藝方法，其特征在于包括如下步驟：　　（１）汽油原料與氫氣混合，在汽油加氫精制條件下經過第一反應區，第一反應區使用加氫精制催化劑，汽油原料為焦化汽油和／或催化汽油；　（２）第一反應區反應流出物與柴油原料混合，在柴油加氫脫芳烴條件下經過第二反應區，第二反應區使用加氫精制催化劑，柴油原料為直餾柴油、焦化柴油、催化裂化柴油中的一種或幾種；　　（３）第二反應區反應流出物在柴油加氫脫硫條件下經過第三反應區，第三反應區使用加氫脫硫催化劑；　　（４）第三反應區反應流出物進行氣液分離，氣液分離得到的液相與氫氣在進入第四反應區，在異構降凝工藝條件下與異構降凝催化劑接觸反應，得到高辛烷值清潔汽油和低凝點清潔柴油。

【技術特征摘要】

【專利技術屬性】
技術研發人員：柳偉，王震，宋永一，牛世坤，李士才，徐大海，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院，
類型：發明
國別省市：21[中國|遼寧]