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    一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法及多效阻燃劑技術(shù)

    技術(shù)編號:37779884 閱讀:21 留言:0更新日期:2023-06-09 09:10
    本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法及多效阻燃劑,包括以下步驟:1)制備碳球;2)通過紅磷和步驟1)制得的碳球制備碳磷混合核粒子;3)制備以碳磷混合核粒子為內(nèi)核的載碳磷二氧化硅微球;4)對C

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
    一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法及多效阻燃劑


    [0001]本專利技術(shù)涉及阻燃材料領(lǐng)域,特別涉及一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法及多效阻燃劑。

    技術(shù)介紹

    [0002]許多聚合物材料,如聚乙烯、聚氨酯等本身的阻燃性能較差,限制了其應(yīng)用,通常通過添加阻燃劑來提升其阻燃性能,常用的阻燃劑包括含鹵阻燃劑、磷系阻燃劑等,含鹵阻燃劑由于燃燒時會產(chǎn)生大量的煙和有毒且具腐蝕性的氣體,危害很大;磷系阻燃劑能在一定程度上克服該缺陷,紅磷是常用的無機阻燃劑,具有低毒性能,是非鹵阻燃劑中的重要品種,但其也存在諸多不足:(1)紅磷在空氣中很容易吸收水分,生成磷酸、亞磷酸等物質(zhì),因此紅磷在聚合物中經(jīng)過較長時間后,制品表面的紅磷吸潮氧化,使制品表面被腐蝕而失去光澤和原有的性能,并慢慢向內(nèi)層深化,尤其對電子組件有絕緣性能影響更大。(2)紅磷與樹脂兼容性差,不僅難以分散,而且會出現(xiàn)離析沉降﹐使樹脂的力學(xué)性能下降,且使紅磷的阻燃性能難以充分發(fā)揮。
    [0003]所以,研究出既能提高聚合物材料的阻燃性能,又不破壞其力學(xué)性能的無鹵阻燃劑將具有重要意義。

    技術(shù)實現(xiàn)思路

    [0004]本專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題在于針對上述現(xiàn)有技術(shù)中的不足,提供一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法及多效阻燃劑。
    [0005]為解決上述技術(shù)問題,本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案是:一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,包括以下步驟:
    [0006]1)制備碳球;
    [0007]2)通過紅磷和步驟1)制得的碳球制備碳磷混合核粒子;
    [0008]3)制備以碳磷混合核粒子為內(nèi)核的載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2;
    [0009]4)對C
    ?
    P@SiO2微球進(jìn)行氨基化處理,然后接枝到羧基化氧化石墨烯上,得到功能化改性石墨烯:C
    ?
    P@SiO2?
    GO;
    [0010]5)對C
    ?
    P@SiO2?
    GO進(jìn)行聚合物包覆,得到雙核雙殼包覆微球,即所述多效阻燃劑。
    [0011]優(yōu)選的是,所述步驟1)具體為:
    [0012]將濃度為0.5mol/L的葡萄糖溶液加入反應(yīng)釜中,180℃下密閉反應(yīng)6小時,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,離心,固體產(chǎn)物用去離子水洗滌,真空干燥,得到平均直徑為100
    ?
    300nm的碳球。
    [0013]優(yōu)選的是,所述步驟2)具體為:
    [0014]取紅磷濕磨研磨至0.3μm以下的含量大于95%,得到微細(xì)粒紅磷,然后取3
    ?
    11g微細(xì)粒紅磷、5
    ?
    20g碳球、20
    ?
    80mL水加入到球磨機中,220
    ?
    500r/min下球磨混合45min,過濾,真空干燥,得到碳磷混合核粒子。
    [0015]優(yōu)選的是,所述步驟3)具體為:
    [0016]取碳磷混合核粒子加入乙醇水溶液中,超聲30min,然后向所得混合物中滴加氨水,攪拌15min,再滴加正硅酸乙酯的乙醇溶液,反應(yīng)4h,離心,真空干燥,得到載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2。
    [0017]優(yōu)選的是,所述步驟3)具體為:
    [0018]取15g碳磷混合核粒子加入150mL體積比為1:1的乙醇水溶液中,超聲30min,然后向所得混合物中滴加36mL氨水,攪拌15min,再滴加500mL體積濃度為10%的正硅酸乙酯的乙醇溶液,反應(yīng)4h,離心,真空干燥,得到載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2。
    [0019]優(yōu)選的是,所述步驟4)具體包括:
    [0020]4?
    1)C
    ?
    P@SiO2微球氨基化處理:
    [0021]4?1?
    1)將C
    ?
    P@SiO2微球在95℃下保溫3h,進(jìn)行活化,冷卻至室溫后加入到乙醇中,超聲分散20min,得到C
    ?
    P@SiO2微球分散液;
    [0022]4?1?
    2)向C
    ?
    P@SiO2微球分散液中加入γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,在60℃下攪拌反應(yīng)6h;其中,γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加入質(zhì)量為C
    ?
    P@SiO2微球質(zhì)量的4.2
    ?
    16%;
    [0023]4?1?
    3)反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,離心,固體產(chǎn)物用乙醇清洗,真空干燥4h,得到氨基化C
    ?
    P@SiO2微球;
    [0024]4?
    2)制備羧基化氧化石墨烯:
    [0025]4?2?
    1)將氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中,超聲分散15min,然后加入AIBN,于氮氣氣氛中、75℃下攪拌反應(yīng)4h,反應(yīng)產(chǎn)物抽濾,用二甲基甲酰胺和乙醇依次洗滌,真空干燥,得到中間產(chǎn)物;
    [0026]4?2?
    2)取中間產(chǎn)物加入到氫氧化鈉的乙醇溶液中,95℃下攪拌回流30h,反應(yīng)結(jié)束后,用鹽酸調(diào)節(jié)產(chǎn)物的pH至2.5
    ?
    4,抽濾,固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性,得到羧基化氧化石墨烯;
    [0027]4?
    3)制備功能化改性石墨烯:C
    ?
    P@SiO2?
    GO;
    [0028]4?3?
    1)將氨基化C
    ?
    P@SiO2微球加入二甲基甲酰胺中,超聲15min,配制得到氨基化C
    ?
    P@SiO2微球分散液;
    [0029]4?3?
    2)將羧基化氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中,超聲25min,配制得到羧基化氧化石墨烯分散液;
    [0030]4?3?
    3)取氨基化C
    ?
    P@SiO2微球分散液與羧基化氧化石墨烯分散液混合,然后加入DMAP,60℃下攪拌反應(yīng)6h;
    [0031]4?3?
    4)反應(yīng)結(jié)束后過濾,固體產(chǎn)物用二甲基甲酰胺和去離子水依次清洗,65℃下真空干燥8h,得到功能化改性石墨烯:C
    ?
    P@SiO2?
    GO。
    [0032]優(yōu)選的是,所述步驟4)具體包括:
    [0033]4?
    1)C
    ?
    P@SiO2微球氨基化處理:
    [0034]4?1?
    1)將C
    ?
    P@SiO2微球在95℃下保溫3h,進(jìn)行活化,冷卻至室溫后加入到乙醇中,超聲分散20min,得到濃度為0.2mg/mL的C
    ?
    P@SiO2微球分散液;
    [0035]4?1?
    2)向C
    ?
    P@SiO2微球分散液中加入γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,在60℃下攪拌反應(yīng)6h;其中,γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加入質(zhì)量為C
    ?
    P@SiO2微
    球質(zhì)量的8.5%;
    [0036]4?1?
    3)本文檔來自技高網(wǎng)
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    【技術(shù)保護(hù)點】

    【技術(shù)特征摘要】
    1.一種用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,包括以下步驟:1)制備碳球;2)通過紅磷和步驟1)制得的碳球制備碳磷混合核粒子;3)制備以碳磷混合核粒子為內(nèi)核的載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2;4)對C
    ?
    P@SiO2微球進(jìn)行氨基化處理,然后接枝到羧基化氧化石墨烯上,得到功能化改性石墨烯:C
    ?
    P@SiO2?
    GO;5)對C
    ?
    P@SiO2?
    GO進(jìn)行聚合物包覆,得到雙核雙殼包覆微球,即所述多效阻燃劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,所述步驟1)具體為:將濃度為0.5mol/L的葡萄糖溶液加入反應(yīng)釜中,180℃下密閉反應(yīng)6小時,反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,離心,固體產(chǎn)物用去離子水洗滌,真空干燥,得到平均直徑為100
    ?
    300nm的碳球。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,所述步驟2)具體為:取紅磷濕磨研磨至0.3μm以下的含量大于95%,得到微細(xì)粒紅磷,然后取3
    ?
    11g微細(xì)粒紅磷、5
    ?
    20g碳球、20
    ?
    80mL水加入到球磨機中,220
    ?
    500r/min下球磨混合45min,過濾,真空干燥,得到碳磷混合核粒子。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,所述步驟3)具體為:取碳磷混合核粒子加入乙醇水溶液中,超聲30min,然后向所得混合物中滴加氨水,攪拌15min,再滴加正硅酸乙酯的乙醇溶液,反應(yīng)4h,離心,真空干燥,得到載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,所述步驟3)具體為:取15g碳磷混合核粒子加入150mL體積比為1:1的乙醇水溶液中,超聲30min,然后向所得混合物中滴加36mL氨水,攪拌15min,再滴加500mL體積濃度為10%的正硅酸乙酯的乙醇溶液,反應(yīng)4h,離心,真空干燥,得到載碳磷二氧化硅微球:C
    ?
    P@SiO2。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用于聚合物材料的多效阻燃劑的制備方法,其特征在于,所述步驟4)具體包括:4
    ?
    1)C
    ?
    P@SiO2微球氨基化處理:4
    ?1?
    1)將C
    ?
    P@SiO2微球在95℃下保溫3h,進(jìn)行活化,冷卻至室溫后加入到乙醇中,超聲分散20min,得到C
    ?
    P@SiO2微球分散液;4
    ?1?
    2)向C
    ?
    P@SiO2微球分散液中加入γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,在60℃下攪拌反應(yīng)6h;其中,γ
    ?
    甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的加入質(zhì)量為C
    ?
    P@SiO2微球質(zhì)量的4.2
    ?
    16%;4
    ?1?
    3)反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,離心,固體產(chǎn)物用乙醇清洗,真空干燥4h,得到氨基化C
    ?
    P@SiO2微球;4
    ?
    2)制備羧基化氧化石墨烯:4
    ?2?
    1)將氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中,超聲分散15min,然后加入AIBN,于氮氣氣
    氛中、75℃下攪拌反應(yīng)4h,反應(yīng)產(chǎn)物抽濾,用二甲基甲酰胺和乙醇依次洗滌,真空干燥,得到中間產(chǎn)物;4
    ?2?
    2)取中間產(chǎn)物加入到氫氧化鈉的乙醇溶液中,95℃下攪拌回流30h,反應(yīng)結(jié)束后,用鹽酸調(diào)節(jié)產(chǎn)物的pH至2.5
    ?
    4,抽濾,固體產(chǎn)物用去離子水洗滌至中性,得到羧基化氧化石墨烯;4
    ?
    3)制備功能化改性石墨烯:C
    ?
    P@SiO2?
    GO;4
    ?3?
    1)將氨基化C
    ?
    P@SiO2微球加入二甲基甲酰胺中,超聲15min,配制得到氨基化C
    ?
    P@SiO2微球分散液;4
    ?3?
    2)將羧基化氧化石墨烯加入二甲基甲酰胺中,超聲25min,配制得到羧基化氧化石墨烯分散液;4
    ?3?
    3)取氨基化C
    ?
    P@SiO2微球分散液與羧基化氧化石墨烯分散液混合,然后加入DMAP,60℃下攪拌反應(yīng)6h;4
    ?3?
    ...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:束影周培葉晨皓束晨銳張梓堯陳浩強
    申請(專利權(quán))人:揚州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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