本發明專利技術提供其成形品可用于透明光學部件、特別是透鏡、導光體、光盤等光學部件的聚碳酸酯共聚物、樹脂組合物及其制造方法。一種聚碳酸酯共聚物以及由該聚碳酸酯組合物成形構成的成形品，該聚碳酸酯共聚物具備右述通式（Ⅰ）和（Ⅱ）所示的重復單元，錫含量（作為元素）在０．５ｐｐｍ以下，［化１］見右式，［Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自獨立地表示碳原子數１～６的烷基。Ｘ為單鍵、碳原子數１～８的亞烷基（－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］－）、碳原子數２～８的亞烷基（Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］＝）、碳原子數５～１５的環亞烷基（－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ－２］－）、碳原子數５～１５的環亞烷基（Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ－２］＝）、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－、－Ｏ－、－ＣＯ－或下式（Ⅲ－１）或下式（Ⅲ－２）所示的基團的任意一種。Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自獨立地表示碳原子數１～３的烷基。Ｙ表示含碳原子數２～１５的直鏈或含支鏈的亞烷基（－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］－）。ａ～ｄ各自為獨立的０～４的整數，ｎ為２～２００的整數］。［化２］見右式。
【技術實現步驟摘要】
本專利技術關于高溫成形時的色調、耐久性優異的聚碳酸酯共聚物及其制造方法、含共聚物的樹脂組合物以及成形品，該成形品可用于透明光學部件，特別是透鏡、導光體、光盤等光學部件領域。
技術介紹
聚碳酸酯(以下有時簡稱為PC)共聚物主要以雙酚A為原料制造，對PC共聚物的各種特性的改良從未間斷。由雙酚A等制造的PC，由于其透明性、耐熱性、機械特性(特別是耐沖擊性)優異，因此廣泛用于各種用途。但是，存在以下缺點將該PC的成形品用于透鏡、導光板、光盤等光學部件時，由于流動性較低，因此得不到令人滿意的成形品。為了進一步提高流動性，也提出了各種改良了的聚碳酸酯。 例如，作為改良流動性的方法，有提出通過對共聚、分子鏈末端進行改性來改變PC共聚物構造的方法。例如，有提出分子鏈末端用長鏈烷基改性了的PC共聚物(例如，參照專利文獻1)。 但是，通過該方法得到的末端改性PC共聚物，由于用于提升流動性的部位僅限于分子鏈末端部分，因此長鏈烷基的導入量有限，不能說流動性提升的大小是充分的。 此外，專利文獻2提出了共聚聚丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)得到的聚碳酸酯共聚物。由于該共聚物在成形時顯著改良了流動性，并且熱穩定性優異，因此可作為成形原料應用于多種成形條件，結果是可以得到良好的光學成形品。 但是，存在以下問題連續制造上述專利文獻2所記載的共聚聚1，4-丁二醇-二(4-羥基苯甲酸酯)而得到的聚碳酸酯共聚物，在超過320℃的高溫成形條件下使用該共聚物時，出現黃變。 一般各種聚碳酸酯共聚物黃變的原因很多是因為來源于共聚用單體的雜質殘留在聚碳酸酯共聚物中。但是，由于每種共聚物所使用的共聚用單體和其使用狀況各異，因此作為原因的雜質和使用方法也隨著每種共聚用單體而各異，難以解決各種聚碳酸酯共聚物黃變的問題(專利文獻3～6)。 此種黃變也有成形溫度較高的原因，但受共聚物中所含的催化劑的影響也較大。制造作為聚碳酸酯共聚物原料的酚改性二醇時，特別是使用了錫類催化劑的情況下，在傳統的原料精制工序(例如，參照專利文獻7)和聚碳酸酯的精制工序(例如，參照專利文獻8)中未完全除去，使用了界面聚合法和熔融聚合法等連續聚合制造該酚改性二醇的聚碳酸酯共聚物中，會殘留數ppm～數十ppm左右的來源于錫類催化劑的錫化合物。 專利文獻1特開2003-96180號公報 專利文獻2特開2005-247947號公報 專利文獻3特開2004-315747號公報 專利文獻4特開2005-336332號公報 專利文獻5特開2006-28391號公報 專利文獻6特開2007-70392號公報 專利文獻7特開2005-232287號公報 專利文獻8特開平1-96212號公報
技術實現思路
本專利技術鑒于上述情況，目的是提供制造使用酚改性二醇的聚碳酸酯共聚物時，使用可改良所得到的PC共聚物在高溫下的熱穩定性的高純度酚改性二醇，得到聚碳酸酯共聚物、樹脂組合物、成形品以及共聚物的制造方法。 本專利技術人們為解決上述課題，通過銳意研究后發現，通過控制源自下述通式(I)所示的聚碳酸酯共聚物的合成原料的雜質含量，可以解決上述問題。本專利技術基于相應發現而完成。 即，本專利技術提供 (I)一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 其具備下述通式(I)和(II)所示的重復單元，錫含量(作為元素)在0.5ppm以下， [R1和R2各自獨立地表示碳原子數1～6的烷基。X為單鍵、碳原子數1～8的亞烷基(-CnH2n-)(alkylene)、碳原子數2～8的亞烷基(CnH2n＝)(alkylidene)、碳原子數5～15的環亞烷基(-CnH2n-2-)(cycloalkylene)、碳原子數5～15的環亞烷基(CnH2n-2＝)(cycloalkylene)、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-或下式(III-1)或下式(III-2)所示的基團的任意一種。 R3和R4各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基。Y表示含碳原子數2～15的直鏈或含支鏈的亞烷基(-CnH2n-)。a～d各自為獨立的0～4的整數，n為2～200的整數]。 (2)上述(1)所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其特征在于，作為共聚用單體，使用的是在錫類催化劑的存在下合成、由磷酸水溶液或固態吸附劑處理過的酚改性二醇。 (3)上述(2)所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其中，上述酚改性二醇中的錫的含量(作為元素)在10ppm以下。 (4)一種聚碳酸酯樹脂組合物，其中，含有100質量份的上述(1)所述的聚碳酸酯共聚物以及0.01～0.5質量份的防氧化劑。 (5)如上述(4)所述的聚碳酸酯樹脂組合物，其中，成形品的黃色指數(YI)在1.5以下。 (6)一種由上述(4)或(5)所述的樹脂組合物成形而成的成形品。 通過本專利技術，將聚碳酸酯共聚物中的錫含量控制在0.5ppm以下，可以降低高溫下成形中產生的黃變，而且降低耐久性試驗下的變色，結果可以得到良好的成形品。 具體實施例方式 本專利技術的聚碳酸酯(PC)共聚物中，是共聚酚改性二醇而得到的聚碳酸酯，可通過被稱為界面聚合法的慣用制造方法制造。即，可通過令二元酚、酚改性二醇以及碳酰氯等的碳酸酯前驅體反應的方法制造。 具體的，例如，在二氯甲烷等惰性溶劑中，存在已知的酸受體和分子量調節劑的情況下，再根據需要添加催化劑或支化劑，令二元酚、酚改性二醇以及碳酰氯等碳酸酯前驅體反應。PC共聚物具備下述通式(I)和(II)所示的重復單元。 上述通式(I)和(II)中，[R1和R2各自獨立地表示碳原子數1～6的烷基。X為單鍵、碳原子數1～8的亞烷基(-CnH2n-)、碳原子數2～8的亞烷基(CnH2n＝)、碳原子數5～15的環亞烷基(-CnH2n-2-)、碳原子數5～15的環亞烷基(CnH2n-2＝)、-S-、-SO-、-SO2-、-O-、-CO-或下式(III-1)或下式(III-2)所示的基團的任意一種。 R3和R4各自獨立地表示碳原子數1～3的烷基。Y表示含碳原子數2～15的直鏈或含支鏈的亞烷基(-CnH2n-)。a～d各自為獨立的0～4的整數，n為2～200的整數，優選6～70的整數。 R1～R4的烷基可為直鏈狀、支鏈狀的任一種。作為R1和R2的烷基的具體例子，可舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基等。 作為R3和R4的烷基的具體例子，可舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基。 此外，R1和R2也可以是各自獨立的如環戊基或環己基那樣的環狀烴基。 作為X的碳原子數1～8的亞烷基(-CnH2n-)，可舉出例如，亞甲基、1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，5-亞戊基、1，6-亞己基等。 作為X的碳原子數2～8的亞烷基(CnH2n＝)，可舉出例如，亞乙基、亞異丙基等。 作為X的碳原子數5～15的環亞烷基(-CnH2n-2-)，可舉出例如，環亞戊基、環亞己基等。作為X的碳原子數5～15的環亞烷基(CnH2n-2＝)，可舉出，環亞戊基、環亞己基等。作為二元酚，可舉出下述通式(Ia)表示的化合物。 通式(Ia)中的R1和本文檔來自技高網...
【技術保護點】
一種聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 其具備下述通式（Ⅰ）和（Ⅱ）所示的重復單元，作為元素的錫的含量在０．５ｐｐｍ以下， ［化１］ ＊＊＊ 式中，Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自獨立地表示碳原子數１～６的烷基，Ｘ表示單鍵、碳原 子數１～８的亞烷基－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］－、碳原子數２～８的亞烷基Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］＝、碳原子數５～１５的環亞烷基－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ－２］－、碳原子數５～１５的環亞烷基Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ－２］＝、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ↓［２］－、－Ｏ－、－ＣＯ－或下式（Ⅲ－１）或下式（Ⅲ－２）所示的基團的任意一種， ［化２］ ＊＊＊ Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自獨立地表示碳原子數１～３的烷基，Ｙ表示含碳原子數２～１５的直鏈或含支鏈的亞烷基－Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ］ －，ａ～ｄ各自獨立地為０～４的整數，ｎ為２～２００的整數。
【技術特征摘要】
...
【專利技術屬性】
技術研發人員：石川康弘，菅浩一，藤岡亞起，堀尾慶彥，
申請(專利權)人：出光興產株式會社，
類型：發明
國別省市：JP[日本]
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