一種耐熱耐溶劑用PI-環(huán)氧樹脂及其制備方法技術(shù)

本發(fā)明專利技術(shù)涉及化工樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種耐熱耐溶劑用PI

【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
一種耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂及其制備方法


[0001]本專利技術(shù)涉及化工樹脂領(lǐng)域，尤其涉及一種耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂及其制備方法。

技術(shù)介紹

[0002]近些年來，隨著常規(guī)漆料的缺點(diǎn)不斷出現(xiàn)，例如表面缺陷大，漆面不夠平整，漆料附著力弱等，電泳漆這一特殊漆料開始逐漸走向大眾的視野。自電泳漆被人們熟知以來，因?yàn)槠鋬?yōu)異的漆面平整性能，耐腐蝕性能、機(jī)械性能以及良好的自動(dòng)化涂覆適應(yīng)性，在近些年來的工業(yè)化進(jìn)程中被越來越多的使用。這其中，環(huán)氧樹脂因?yàn)槠涔袒罅己玫奈锘阅?，被人們逐漸發(fā)掘并運(yùn)用到電泳漆領(lǐng)域，但同時(shí)，環(huán)氧樹脂類電泳漆也依然面臨著電泳漆耐高溫、耐溶劑等性能要求的限制。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)，中國專利CN111019441B提供了一種用于陰極電泳漆的色漿，其采用癸基酚改性的環(huán)氧樹脂作為漆料主料，伴有羥基纖維素助劑和氧化鐵以及鈦白粉等固體顆粒，聲稱制備出了一種耐鹽霧性和泳透力得到有效提升的電泳漆，但是其采用的環(huán)氧樹脂原料并未能解決電泳漆的耐熱性和耐溶劑性等問題。
[0004]因此，為了解決上述問題，本申請(qǐng)?zhí)峁┝艘环N耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂及其制備方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

[0005]為了解決上述問題，本專利技術(shù)第一方面提供了一種耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，所述樹脂原料至少包括胺基封端酰亞胺單體以及環(huán)氧樹脂。
[0006]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺基封端酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為20～80：100～200。
[0007]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺基封端酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為40～65：140～170。
[0008]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺基封端酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為45～65：165～167。
[0009]作為一種優(yōu)選的方案，所述環(huán)氧樹脂為多官能環(huán)氧樹脂中的至少一種。
[0010]作為一種優(yōu)選的方案，所述環(huán)氧樹脂為雙官能環(huán)氧樹脂中的任一種。
[0011]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺基封端酰亞胺單體的制備方法，包括以下步驟：(1)將胺類化合物與酸酐混合，加入反應(yīng)溶劑，攪拌均勻；(2)混合好后放入100～180℃油浴中進(jìn)行回流，回流2～6h，再經(jīng)過降溫、析出、過濾、水洗，即得。
[0012]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺類化合物為分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有一個(gè)伯胺和一個(gè)仲胺的胺類單體。
[0013]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺類化合物為3
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溴苯基脲、N
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(3,4二氯苯基)脲、3
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羥基苯基脲、間氨基乙酰苯胺中的至少一種。
[0014]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺類化合物為間氨基乙酰苯胺。
[0015]本申請(qǐng)中，通過選用特定的胺類化合物制備得到的酰亞胺單體與雙官能環(huán)氧樹脂的進(jìn)行擴(kuò)鏈聚合，得到了能夠酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂單體均勻交叉排列的PI
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環(huán)氧樹脂。其中，當(dāng)同時(shí)含有伯仲胺的胺類化合物與酸酐反應(yīng)之后，伯胺作為酰亞胺的反應(yīng)活性鍵能夠與酸酐持續(xù)反應(yīng)，并最終得到留有仲胺基為端基的酰亞胺單體，此時(shí)，留有的仲胺基端基酰亞胺單體能夠有效與環(huán)氧樹脂開環(huán)聚合反應(yīng)，從而能夠直接在環(huán)氧樹脂中插入PI樹脂結(jié)構(gòu)。
[0016]本申請(qǐng)中，申請(qǐng)人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，雖然通過選用特定的胺類化合物制備得到的酰亞胺單體與雙官能環(huán)氧樹脂的進(jìn)行擴(kuò)鏈聚合，得到了能夠酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂單體均勻交叉排列的PI
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環(huán)氧樹脂，但兩種單體的質(zhì)量比明顯影響了最終產(chǎn)物的成熟度以及最終所制得電泳漆的性能。本申請(qǐng)人意外發(fā)現(xiàn)，只有當(dāng)胺基封端酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為45～65：165～167，能夠有效控制胺基封端酰亞胺單體在環(huán)氧樹脂中的開環(huán)效率，從而控制在長鏈上酰亞胺結(jié)構(gòu)的密度，避免酰亞胺結(jié)構(gòu)的過度聚集，在局部形成過長的酰亞胺敞亮，從而使得乳液泛黃泛褐，降低電泳漆的電泳性能的現(xiàn)象。
[0017]作為一種優(yōu)選的方案，所述反應(yīng)溶劑為N
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甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、甲醇、丙酮中的至少一種。
[0018]作為一種優(yōu)選的方案，所述反應(yīng)溶劑為N
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甲基吡咯烷酮和二甲苯的混合物。
[0019]作為一種優(yōu)選的方案，所述N
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甲基吡咯烷酮和二甲苯的質(zhì)量比為2～4:1。
[0020]作為一種優(yōu)選的方案，所述N
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甲基吡咯烷酮和二甲苯的質(zhì)量比為2:1。
[0021]作為一種優(yōu)選的方案，所述酸酐為偏苯三酸酐、均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯四甲酸二酐、4,4'
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氧雙鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸酐、3,3,4,4
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二苯酮四酸二酐中的至少一種。
[0022]作為一種優(yōu)選的方案，所述酸酐為鄰苯二甲酸酐或3,3,4,4
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二苯酮四酸二酐。
[0023]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺類化合物和酸酐的質(zhì)量比為10～20：12～18。
[0024]作為一種優(yōu)選的方案，所述胺類化合物和酸酐的質(zhì)量比為14～16：14～16.5。
[0025]本申請(qǐng)中，申請(qǐng)人進(jìn)一步的偶然發(fā)現(xiàn)，當(dāng)控制胺類化合物和酸酐的質(zhì)量比時(shí)候，能夠有效控制最終伯胺和酸酐反應(yīng)的活性以及反應(yīng)效率，并且控制反應(yīng)的最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，當(dāng)胺類化合物和酸酐的質(zhì)量比為14～16：14～16.5時(shí)，此時(shí)，能夠在反應(yīng)過程中微觀的人為控制二聚體產(chǎn)生的含量，降低在體系中的含量，從而提高三聚體的整體含量，加強(qiáng)其后續(xù)與環(huán)氧樹脂反應(yīng)的活性，并且提高最終PI
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環(huán)氧樹脂的純度。
[0026]本專利技術(shù)第二方面提供了一種上述耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂的制備方法，步驟包括以下幾步：(1)將環(huán)氧樹脂加入至醚類溶劑中，再加入反應(yīng)助劑，在90～120℃反應(yīng)1～4h；(2)反應(yīng)完成后，加入胺基封端酰亞胺單體，繼續(xù)反應(yīng)2～4h，之后加入固化劑并加入中和劑進(jìn)行中和，直至體系pH值為5.5～7；(3)中和完成后，加水，高速攪拌，直至使得產(chǎn)物乳化完全，即得。
[0027]作為一種優(yōu)選的方案，所述反應(yīng)助劑為二乙醇胺。
[0028]作為一種優(yōu)選的方案，所述醚類溶劑丙二醇甲醚、乙醚、1,4
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二氧六環(huán)、四氫呋喃中的任一種。
[0029]作為一種優(yōu)選的方案，所述醚類溶劑丙二醇甲醚。
[0030]作為一種優(yōu)選的方案，所述固化劑為脂肪胺固化劑、聚酰胺固化劑、芳香胺固化
劑、聚醚胺固化劑、雙氰胺固化劑中的至少一種。
[0031]作為一種優(yōu)選的方案，所述中和劑為醋酸、檸檬酸、甲酸、氨基乙酸中的任一種。
[0032]作為一種優(yōu)選的方案，所述中和劑為醋酸。
[0033]有益效果：
[0034]1、本申請(qǐng)中提供的一種耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其通過選用特定的胺類化合物制備得到的酰亞胺單體與雙官能環(huán)氧樹脂的進(jìn)行擴(kuò)鏈聚合，得到了酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂單體均勻本文檔來自技高網(wǎng)...

【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

【技術(shù)特征摘要】
1.一種耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述樹脂原料至少包括胺基封端酰亞胺單體以及環(huán)氧樹脂。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述胺基封端酰亞胺單體與環(huán)氧樹脂的質(zhì)量比為20～80：100～200。3.根據(jù)權(quán)利要求1～2任一項(xiàng)所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述環(huán)氧樹脂為多官能環(huán)氧樹脂中的至少一種。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述環(huán)氧樹脂為雙官能環(huán)氧樹脂中的任一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1～4任一項(xiàng)所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述胺基封端酰亞胺單體的制備方法，包括以下步驟：(1)將胺類化合物與酸酐混合，加入反應(yīng)溶劑，攪拌均勻；(2)混合好后放入100～180℃油浴中進(jìn)行回流，回流2～6h，再經(jīng)過降溫、析出、過濾、水洗，即得。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)氧樹脂，其特征在于：所述胺類化合物為分子結(jié)構(gòu)中同時(shí)具有一個(gè)伯胺和一個(gè)仲胺的胺類單體。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的耐熱耐溶劑用PI
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環(huán)...

【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：張振宇，李雪峰，張銳，陳文博，
申請(qǐng)(專利權(quán))人：江蘇環(huán)峰電工材料有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：