【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及催化化學的，進一步地說，是涉及一種釕基催化劑及其制備方法和應用。
技術介紹
1、對苯二甲酸二甲酯(dmt)，白色針狀晶體，可用于合成聚酯纖維及工程塑料，其一步加氫產物為1,4-環己烷二甲酸二甲酯(dmcd)。dmcd是一種非常有價值的有機化工中間體，可作為聚合物的改性材料，大量用于涂料的生產和聚酰胺、醇酸樹脂等的合成。dmcd進一步加氫制備具有諸多優良特性的聚酯單體1,4-環己烷二甲醇(chdm)，其作為合成纖維或合成樹脂的原料，被廣泛應用于耐熱性、機械強度優異的高端聚酯材料生產。采用chdm生產的聚酯材料相對于傳統乙二醇生產的聚酯材料而言，具有密度小、熔點低、電性能好等優點，預計今后對chdm的需求將進一步增加，因此中間體dmcd的工業化制備迫在眉睫。
2、目前工業上對苯二甲酸二甲酯加氫制備1,4環己烷二甲酸二甲酯主要采用負載型貴金屬pd、ru或rh基催化劑。美國eastman公司在專利公開號cn1099745a，名稱為苯二甲酸二甲酯氫化生成相應的環己烷二甲酸二甲酯的低壓方法，公開了通過在原有鈀基催化劑中添加ni、pt、ru等助劑進行改性，將反應壓力降至12.5mpa，但pd成本高、反應仍需要高壓條件限制其進一步發展。
3、專利公開號cn109894131a，名稱為一種對苯二甲酸二甲酯(dmt)加氫催化劑及其制備方法，公布了一種采用ru/c的dmt加氫催化劑，其雖然降低了所需壓力，但活性組分負載量較高，極易造成過加氫等副反應。另一方面，通過浸漬法制備負載型催化劑過程由于受到溶劑化效應等因素
4、因此，需要開發一種使用效果更好的催化劑。
技術實現思路
1、為解決現有技術中出現的問題，本專利技術提出了一種釕基催化劑及其制備方法和應用。本專利技術在釕基催化劑制備中引入了金屬助劑和堿洗步驟，且無需焙燒；加入金屬助劑后的催化劑提高了活性組分ru的分散度和對苯環的吸附性能；堿性洗滌劑的加入改變載體表面羥基ru物種。本專利技術的釕基催化劑具有高分散和存在大量羥基釕等特點，可顯著抑制副反應的產生，實現高選擇性轉化。
2、為實現上述目的，本專利技術采用以下技術方案：
3、本專利技術的目的之一是提供一種釕基催化劑，所述釕基催化劑包括主活性組分、金屬助劑和載體；
4、以所述釕基催化劑的總重量為100％計，
5、所述主活性組分中的ru以元素計的含量為0.2-5wt％；比如可以為0.2wt％、0.5wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％、4.5wt％、5wt％；
6、所述金屬助劑中的金屬以元素計的含量為0.05-3wt％，比如可以為0.05wt％、0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.4wt％、0.6wt％、0.8wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％；
7、所述金屬助劑中的金屬元素為mo和/或w。金屬助劑的加入提高了活性組分ru的分散度和對苯環的吸附性能。
8、在本專利技術中，主活性組分中的ru元素和金屬助劑中的金屬元素主要以氫氧化物的形式存在，載體的含量可根據使用需求調整，以滿足催化劑各組分的質量只和為100％即可。
9、優選地，以所述釕基催化劑的總重量為100％計，所述載體的含量為90-99wt％，更優選為95-98wt％，比如可以為90wt％、91wt％、92wt％、93wt％、94wt％、95wt％、96wt％、97wt％、98wt％、99wt％；和/或
10、所述主活性組分中的ru以元素計的含量為1-4wt％，比如可以為1wt％、1.5wt％、2wt％、2.5wt％、3wt％、3.5wt％、4wt％；和/或，
11、所述金屬助劑中的金屬以元素計的含量為0.1-2wt％，比如可以為0.1wt％、0.15wt％、0.2wt％、0.4wt％、0.6wt％、0.8wt％、1wt％、1.5wt％、2wt％。
12、優選地，
13、所述載體選自氧化鋁或二氧化硅中的至少一種。
14、本專利技術的目的之二是提供本專利技術的目的之一所述的釕基催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：
15、將含有ru的化合物溶液和含有所述金屬助劑中金屬的化合物溶液一起或分別負載到載體上，得到催化劑備用樣品；然后用堿性洗滌劑洗滌所述催化劑備用樣品，得到所述釕基催化劑。
16、在本專利技術中，含有ru的化合物溶液或金屬助劑中金屬的化合物溶液的配制可以采用直接將可溶性ru鹽、可溶性mo鹽和/或可溶性w鹽直接加入溶劑中，共同通過攪拌等加速混合的方式配制；也可以采用先分別配制出可溶性ru鹽溶液、可溶性mo鹽和/或可溶性w鹽溶液，再共同混合的方式配制。以上兩種方式可根據配制需求自行選擇即可，在使用效果無明顯差別。
17、本專利技術方法所述的含有ru的化合物溶液中，優選地，
18、所述含有ru的化合物溶液中的溶劑為水和/或有機溶劑；和/或，
19、所述含有ru的化合物為可溶性ru鹽；
20、優選地，所述可溶性ru鹽選自羰基釕、乙酰丙酮釕或水溶性釕鹽中的至少一種；
21、進一步優選地，
22、所述水溶性釕鹽選自氯化釕、醋酸釕或氯釕酸銨中的至少一種；和/或，
23、所述羰基釕選自十二羰基三釕、乙酰丙酮釕或六羰基氯化釕中的至少一種。
24、在本專利技術中水和有機溶劑的配比無嚴格要求，達到含有ru的化合物充分溶解即可；有機溶劑選用現有常規的溶劑即可，優選選自乙醇、乙二醇、丙酮中的至少一種。
25、本專利技術方法所述的金屬助劑中金屬的化合物溶液中，優選地，
26、所述含有金屬助劑中金屬的化合物溶液為水溶液；和/或，
27、所述金屬化合物為可溶性mo鹽和/或可溶性w鹽；
28、優選地，所述金屬化合物為水溶性mo鹽和/或水溶性w鹽；
29、進一步優選地，
30、所述水溶性mo鹽選自四水合鉬酸銨或鉬酸鈉中的至少一種；和/或，
31、所述水溶性w鹽選自偏鎢酸銨或鎢酸銨中的至少一種。
32、優選地，
33、所述含有ru的化合物溶液中ru元素的質量分數為5-15wt％，優選為10-15wt％，比如可以為5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％、11wt％、12wt％、13wt％、14wt％、15wt％；和/或，
34、所述金屬助劑中金屬的化合物溶液中金屬元素的質量分數為1-10wt％，優選為1-5wt％，比如可以為1wt％、2wt％、3wt％、4wt％、5wt％、6wt％、7wt％、8wt％、9wt％、10wt％；和/或，
35、所述含有ru的化合物溶液中ru元素和所述金屬助劑中金屬的化合物本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種釕基催化劑，包括含有Ru元素的主活性組分、金屬助劑和載體；
2.根據權利要求1所述的釕基催化劑，其特征在于：
3.根據權利要求1所述的釕基催化劑，其特征在于：
4.根據權利要求1-3任一所述的釕基催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：
5.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
6.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
7.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
8.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
9.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
10.根據權利要求8所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
11.一種對苯二甲酸二甲酯加氫反應，包括采用權利要求1-3任一所述的釕基催化劑作為催化劑或權利要求4-10任一所述的制備方法制備的釕基催化劑。
【技術特征摘要】
1.一種釕基催化劑，包括含有ru元素的主活性組分、金屬助劑和載體；
2.根據權利要求1所述的釕基催化劑，其特征在于：
3.根據權利要求1所述的釕基催化劑，其特征在于：
4.根據權利要求1-3任一所述的釕基催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟：
5.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
6.根據權利要求4所述的釕基催化劑的制備方法，其特征在于：
【專利技術屬性】
技術研發人員：付偉，白雪，涂云寶，王艷紅，余強，劉仲能，
申請(專利權)人：中國石油化工股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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