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【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及石油化工,具體涉及一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑及其制備方法和應用。
技術介紹
1、近年來,油品需求增速放緩;化工品需求增加。在這一背景下,煉油化工一體化已成為石化行業的重要發展戰略,煉化一體化是將煉油和制化學品相結合的一體化模式,以原油開始化工結束,降低汽柴油的收率,提高化工品的產出,其中芳烴作為重要的化工基礎原料,用途十分廣泛,但目前我國自給率不足,增產芳烴是目前控油增化的主要方向。
2、s-zorb工藝中的主要活性組分為ni/zno,以反應吸附脫硫原理實現fcc汽油中的硫脫除,硫含量降到了1~10ppm。連續重整工藝裝置是生產芳烴的龍頭裝置,其生產的芳烴約占全球芳烴含量的30%。目前重整催化劑使用的是一種雙功能催化劑,金屬活性中心由貴金屬pt提供,酸性活性中心由含氯的氧化鋁提供。但是貴金屬價格昂貴以及游離的氯會對設備造成腐蝕等問題限制了重整催化劑的發展。重整原料要求含硫量極低。兩者的工藝條件接近,并且s-zorb工藝中的反應吸附脫硫劑ni/zno活性組分使硫脫除,可為重整提供一個低硫甚至無硫的環境,若是將s-zorb工藝與連續重整工藝進行耦合,制備出一種在汽油改質的同時兼顧生產芳烴的耦合催化劑,通過一次進料實現催化裂化汽油生產高附加值化工品的目的,探索出一條fcc汽油化工利用新途徑。
技術實現思路
1、為解決上述技術問題,本專利技術提供一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑及其制備方法和應用,其技術方案
2、一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其包括如下步驟:
3、s1:通過離子交換法將溶液中的m2金屬陽離子與zsm-5的陽離子進行交換反應得到m2/zsm-5;
4、s2:將m2/zsm-5與納米氧化鋅通過固相研磨方式耦合焙燒,得到zno@m2/zsm-5載體;
5、s3:配制含m1金屬鹽、含ni金屬鹽的混合溶液,將zno?@m2/zsm-5載體在混合溶液中等體積浸漬后焙燒,得到m1ni/zno@m2/zsm-5;
6、s4:將m1ni/zno?@m2/zsm-5與硅藻土分散研磨焙燒,得到m1ni/zno?@m2/zsm-5耦合催化劑。
7、進一步的,所述步驟s1包括如下操作:將m2金屬鹽溶于去離子水中,加入hzsm-5后油浴加熱攪拌,得到反應產物后進行水洗、離心、干燥及焙燒;含m2金屬鹽包括ni、zn、ga、pt、cu、mo、fe的各類金屬鹽中的一種或幾種。
8、進一步的,所述zsm-5分子篩為h型zsm-5、na型zsm-5中的一種或幾種,硅鋁比為20~300;含ni金屬鹽為硝酸鎳、草酸鎳、氯化鎳、堿式碳酸鎳中的一種或幾種;含zn金屬鹽為堿式碳酸鋅、硝酸鋅、草酸鋅中的一種或幾種;含ga金屬鹽為氯化鎵、硝酸鎵、硫酸鎵中的一種或幾種;含pt金屬鹽為氯鉑酸、四氨合硝酸鉑、硝酸鉑中的一種或幾種。
9、進一步的,所述離子交換溫度為80~100℃;干燥溫度為80~120℃,干燥時間為2~12h;焙燒溫度為500~550℃,焙燒時間為1~6h。
10、進一步的,所述步驟s2中zno與m2/zsm-5的質量比為1/50~50/1;焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
11、進一步的,所述步驟s3中含m1金屬鹽為pt、zn、ga、fe、cu、mo的各類金屬鹽的一種或幾種;含ni金屬鹽為硝酸鎳、氯化鎳、乙酸鎳、堿式碳酸鎳中的一種或幾種。
12、進一步的,所述步驟s3中所述浸漬時間為10~15h;干燥溫度為80~120℃,干燥時間為2~6h;焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
13、進一步的,所述步驟s4中焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
14、一種耦合催化劑,該耦合催化劑由上述的一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法進行制備而獲得。
15、上述耦合催化劑在fcc汽油生產中的應用,該耦合催化劑作為主要活性組分的時候可以單獨使用;也可以根據反應所需反應器(流化床、移動床和固定床)要求的催化劑性質作為主要活性組分,添加硅溶膠、氧化鋁、鋁溶膠或田菁粉作為助劑輔助催化劑成型后使用;催化裂化汽油芳構化反應溫度為470~570℃,氫分壓為0.5~2mpa,氫油比為100/1~1000/1,質量空速為1~8h-1。
16、本專利技術主要具有以下有益技術效果:
17、1.本專利技術制備的耦合催化劑利用s-zorb工藝中的反應吸附脫硫劑ni/zno活性組分實現含硫組分的原位脫除,為烴類重整提供一個低硫的環境;金屬改性的高酸性zsm-5,可以提高催化劑的脫硫性能以及強化zsm-5芳構、重整的功能,有效抑制焦炭的生成,使得fcc汽油轉化為芳烴等高附加值的石油化工品,探索出一條fcc汽油化工利用新途徑。
18、2.本專利技術制備的耦合催化劑能夠使汽油深度脫硫,脫硫率達95%以上。
19、3.本專利技術耦合催化劑制備方法合理,操作簡便,有利推廣。
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1.一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟S1包括如下操作:將M2金屬鹽溶于去離子水中,加入ZSM-5后油浴加熱攪拌,得到反應產物后進行水洗、離心、干燥及焙燒;含M2金屬鹽包括Ni、Zn、Ga、Pt、Cu、Mo、Fe的各類金屬鹽中的一種或幾種。
3.根據權利要求2所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述ZSM-5分子篩為H型ZSM-5、Na型ZSM-5中的一種或幾種,硅鋁比為20~300;含Ni金屬鹽為硝酸鎳、草酸鎳、氯化鎳、堿式碳酸鎳中的一種或幾種;含Zn金屬鹽為堿式碳酸鋅、硝酸鋅、草酸鋅中的一種或幾種;含Ga金屬鹽為氯化鎵、硝酸鎵、硫酸鎵中的一種或幾種;含Pt金屬鹽為氯鉑酸、四氨合硝酸鉑、硝酸鉑中的一種或幾種。
4.根據權利要求2所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述離子交
5.根據權利要求1所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟S2中ZnO與M2/ZSM-5的質量比為1/50~50/1;焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
6.根據權利要求1所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟S3中含M1金屬鹽為Pt、Zn、Ga、Fe、Cu、Mo的各類金屬鹽的一種或幾種;含Ni金屬鹽為硝酸鎳、氯化鎳、乙酸鎳、堿式碳酸鎳中的一種或幾種。
7.根據權利要求1所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟S3中所述浸漬時間為10~15h;干燥溫度為80~120℃,干燥時間為2~6h;焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
8.根據權利要求1所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟S4中焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙燒時間為1~6h。
9.一種耦合催化劑,其特征在于,該耦合催化劑由權利要求1-8任一所述的一種基于S-Zorb工藝的FCC汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法進行制備而獲得。
10.根據權利要求9所述的耦合催化劑在FCC汽油生產中的應用,其特征在于,該耦合催化劑作為主要活性組分的時候可以單獨使用;也可以根據反應所需反應器(流化床、移動床和固定床)要求的催化劑性質作為主要活性組分,添加硅溶膠、氧化鋁、鋁溶膠或田菁粉作為助劑輔助催化劑成型后使用;催化裂化汽油芳構化反應溫度為470~570℃,氫分壓為0.5~2MPa,氫油比為100/1~1000/1,質量空速為1~8h-1。
...【技術特征摘要】
1.一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,包括如下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟s1包括如下操作:將m2金屬鹽溶于去離子水中,加入zsm-5后油浴加熱攪拌,得到反應產物后進行水洗、離心、干燥及焙燒;含m2金屬鹽包括ni、zn、ga、pt、cu、mo、fe的各類金屬鹽中的一種或幾種。
3.根據權利要求2所述的一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述zsm-5分子篩為h型zsm-5、na型zsm-5中的一種或幾種,硅鋁比為20~300;含ni金屬鹽為硝酸鎳、草酸鎳、氯化鎳、堿式碳酸鎳中的一種或幾種;含zn金屬鹽為堿式碳酸鋅、硝酸鋅、草酸鋅中的一種或幾種;含ga金屬鹽為氯化鎵、硝酸鎵、硫酸鎵中的一種或幾種;含pt金屬鹽為氯鉑酸、四氨合硝酸鉑、硝酸鉑中的一種或幾種。
4.根據權利要求2所述的一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述離子交換溫度為80~100℃;干燥溫度為80~120℃,干燥時間為2~12h;焙燒溫度為500~550℃,焙燒時間為1~6h。
5.根據權利要求1所述的一種基于s-zorb工藝的fcc汽油生產化學品的耦合催化劑制備方法,其特征在于,所述步驟s2中zno與m2/zsm-5的質量比為1/50~50/1;焙燒溫度為500~550℃,升溫速率為1~5℃/min,焙...
【專利技術屬性】
技術研發人員:柳云騏,趙亭,張雨,管澤坤,代登峰,
申請(專利權)人:中國石油大學華東,
類型:發明
國別省市:
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