【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及有機硅，具體為一種耐高溫有機硅橡膠組合物及其制備工藝。
技術介紹
1、甲基乙烯基硅橡膠具有很好的電絕緣性、耐老化、耐臭氧性和力學性能，廣泛應用于密封管、墊圈、滾筒等制品中；硅橡膠在加工和使用過程中，容易受到高溫熱老化等現象，影響硅橡膠的使用性能，并且硅橡膠存在易燃燒，有毒氣體釋放量較大，安全隱患和污染較大，因此需要提高甲基乙烯基硅橡膠的耐高溫性能和阻燃性能。
2、dopo類有機磷酸酯類化合物是一種性能優良的阻燃性能，在橡膠、塑料等高分子材料有廣泛的應用，中國授權專利cn113773416b公開了利用環氧化天然橡膠側鏈的環氧基團作為反應活性點，制備得到側鏈帶有氮唑、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(dopo)的橡膠材料，在本征阻燃材料領域有著很好的應用前景。本專利技術通過含有烯基封端的異氰尿酸酯-dopo聚合物對甲基乙烯基硅橡膠進行交聯改性，提高有機硅橡膠的耐高溫性和阻燃性。
技術實現思路
1、解決的技術問題：制備了一種含有烯基封端的異氰尿酸酯-dopo聚合物的耐高溫和高阻燃性的有機硅橡膠組合物。
2、技術方案：一種耐高溫有機硅橡膠組合物，包括如下質量占比的組分：15％-22％甲基硅油、2％-20％異氰尿酸酯-dopo聚合物、0.1％-0.18％硫化劑、2.5％-3.5％助交聯劑，60％-80％甲基乙烯基硅橡膠；
3、耐高溫有機硅橡膠組合物按照如下工藝進行制備：
4、步驟(1)、n,n-二甲基甲酰胺中加
5、步驟(2)、將甲基乙烯基硅橡膠、甲基硅油、異氰尿酸酯-dopo聚合物、硫化劑、助交聯劑加入到雙輥開煉機混勻，然后在平板硫化機中進行硫化，得到耐高溫有機硅橡膠組合物。
6、進一步地，硫化劑包括雙-25，助交聯劑包括過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰。
7、進一步地，二巰基dopo中間體、安息香二甲醚的質量分別是三(烯基萘)基異氰尿酸酯的(70-82)％、(0.8-1.1)％。
8、進一步地，步驟(2)中硫化的工藝為溫度170-185℃，壓力15-20mpa，時間10-20min。
9、進一步地，三(烯基萘)基異氰尿酸酯按照如下工藝進行制備：
10、步驟(1)：向甲苯、二甲苯、1,4-二氧六環、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的任意一種反應溶劑中加入氰尿酸、2-溴-6-(溴甲基)萘和三乙胺，其中2-溴-6-(溴甲基)萘、三乙胺的質量分別是氰尿酸的(700-850)％、(300-420)％；加熱至60-80℃反應4-8h，濃縮除去溶劑，水、丙酮依次洗滌，干燥，得到三(溴萘)基異氰尿酸酯。
11、步驟(2)：向1,4-二氧六環、n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺中的任意一種反應溶劑中加入三(溴萘)基異氰尿酸酯以及其質量(62-78)％的乙烯基硼酸頻哪醇酯，攪拌溶解加入醋酸鈀、2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯，磷酸鉀和水，加熱至80-110℃反應時間2-5h，濃縮除去溶劑，水、丙酮依次洗滌，干燥，得到三(烯基萘)基異氰尿酸酯。
12、進一步地，二巰基dopo中間體按照如下工藝進行制備：向二甲苯中加入9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-對苯二酚、巰基乙酸、對甲苯磺酸，加熱至70-90℃反應3-8h，濃縮除去溶劑，乙酸乙酯重結晶純化，得到二巰基dopo中間體。
13、進一步地，巰基乙酸、對甲苯磺酸的質量分別是9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-對苯二酚的(50-62)％、(4-6)％。
14、本專利技術相對現有技術具有的技術效果如下：
15、1、本專利技術利用氰尿酸和2-溴-6-(溴甲基)萘進行取代反應，進一步在醋酸鈀、配體2-雙環己基膦-2’,6’-二甲氧基聯苯的催化反應體系中，與乙烯基硼酸頻哪醇酯進行偶聯反應，得到新型的單體，最后與二巰基dopo中間體發生巰基-烯光點擊反應，并進行烯基封端，得到異氰尿酸酯-dopo聚合物；將烯基封端的異氰尿酸酯-dopo聚合物、助交聯劑、甲基乙烯基硅橡膠等作為原料，經過開煉混勻、硫化等工藝，制得了耐高溫的有機硅橡膠；異氰尿酸酯-dopo聚合物具有支化網絡結構，高溫硫化過程中，在過氧化二異丙苯等助交聯劑的作用下，其端烯基可以與甲基乙烯基硅橡膠發生交聯反應，形成三維化學交聯結構，增強了兩者之間的界面結合性能，同時提高甲基乙烯基硅橡膠的分子間交聯度，改善甲基乙烯基硅橡膠的耐熱性和阻燃性；并且聚合物中的氰尿酸酯和dopo結構單元形成氮磷協效阻燃體系，可以起到抑制燃燒鏈式反應進程，促進基團脫水形成膨脹炭層，隔絕氧氣，抑制煙氣逸出等作用，起到優異的阻燃效果。
16、2、本專利技術的烯基封端的異氰尿酸酯-dopo聚合物含有耐熱性的萘環結構單元，經過交聯反應，將萘環結構單元引入到甲基乙烯基硅橡膠基體中，從而提高甲基乙烯基硅橡膠的耐熱性，提高了硅橡膠的熱分解溫度和質量剩余率，使硅橡膠具有更好的耐高溫性能。
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1.一種耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述耐高溫有機硅橡膠組合物包括如下質量占比的組分：15％-22％甲基硅油、2％-20％異氰尿酸酯-DOPO聚合物、0.1％-0.18％硫化劑、2.5％-3.5％助交聯劑，60％-80％甲基乙烯基硅橡膠；
2.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述硫化劑包括雙-25，助交聯劑包括過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰。
3.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述二巰基DOPO中間體、安息香二甲醚的質量分別是三(烯基萘)基異氰尿酸酯的(70-82)％、(0.8-1.1)％。
4.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述步驟(2)中硫化的工藝為溫度170-185℃，壓力15-20MPa，時間10-20min。
5.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述三(烯基萘)基異氰尿酸酯按照如下工藝進行制備：
6.根據權利要求5所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其
7.根據權利要求5所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述步驟(1)中2-溴-6-(溴甲基)萘、三乙胺的質量分別是氰尿酸的(700-850)％、(300-420)％。
8.根據權利要求5所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述步驟(2)中反應溶劑為1,4-二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的任意一種。
9.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述二巰基DOPO中間體按照如下工藝進行制備：向二甲苯中加入9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-對苯二酚、巰基乙酸、對甲苯磺酸，加熱至70-90℃反應3-8h，得到二巰基DOPO中間體。
10.根據權利要求9所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述巰基乙酸、對甲苯磺酸的質量分別是9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-對苯二酚的(50-62)％、(4-6)％。
...【技術特征摘要】
1.一種耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述耐高溫有機硅橡膠組合物包括如下質量占比的組分：15％-22％甲基硅油、2％-20％異氰尿酸酯-dopo聚合物、0.1％-0.18％硫化劑、2.5％-3.5％助交聯劑，60％-80％甲基乙烯基硅橡膠；
2.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述硫化劑包括雙-25，助交聯劑包括過氧化二異丙苯、過氧化二苯甲酰。
3.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述二巰基dopo中間體、安息香二甲醚的質量分別是三(烯基萘)基異氰尿酸酯的(70-82)％、(0.8-1.1)％。
4.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述步驟(2)中硫化的工藝為溫度170-185℃，壓力15-20mpa，時間10-20min。
5.根據權利要求1所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工藝，其特征在于，所述三(烯基萘)基異氰尿酸酯按照如下工藝進行制備：
6.根據權利要求5所述的耐高溫有機硅橡膠組合物的制備工...
【專利技術屬性】
技術研發人員：廖長空，尹紫英，
申請(專利權)人：東莞市跨越電子有限公司，
類型：發明
國別省市：
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