【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及一種處理及回用方法，尤其涉及一種pc反應液中胺催化劑的回收處理及回用方法。
技術介紹
1、聚碳酸酯(pc)是一種的特別的工程塑料，廣泛應用于汽車、建筑、電子等領域。在高端應用領域更是要求聚碳酸酯具有良好的機械性能的同時也要有優異的光學性能，但pc的熱加工溫度高達300℃以上，在注塑過程中工業化pc通常會發生色變而影響制品的透光性。因此，提升pc的耐熱穩定性具有重要的研究意義。
2、如參考文獻《王華.“受阻酚類抗氧劑結構與其抗氧化性能的影響關系.”工業催化25.4(2017):4.》及《嚴謹等.“聚碳酸酯的高溫剪切降解及其穩定化研究.”高分子學報，4(2018):8》當前主要通過外添加抗氧劑來實現加工過程中的顏色穩定性和耐熱穩定性，但助劑添加量增加后樹脂在后續的改性及加工過程中會出現析出等問題。
技術實現思路
1、為了解決以上技術問題，本專利技術提出一種pc反應液中胺催化劑的回收處理及回用方法。
2、界面縮聚法制備聚碳酸酯是較為成熟的工藝路線，如cn101235136b，cn106478934b對其制備工藝進行了詳細介紹，該過程優先采用胺類催化劑(如三乙胺)制備pc，并且為提高經濟產值在反應結束后對胺類催化劑進行回收并循環使用，從而制備批量化的工業化pc。
3、本專利技術人在對pc工業化方案的持續研究中發現，回用的胺類催化劑中因不可避免地含有一定量特定結構的物質(式i所示)而影響由此制得的pc的耐熱穩定性，本專利技術由此提出了一種pc
4、
5、一種pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，包括以下步驟：
6、s1、向含胺催化劑的pc反應液中加入無機酸溶液，使胺轉化為銨鹽溶于水相，油水分離后收集水相；
7、其中分離得到的油相包含pc產品，可采用任意已知的脫溶劑方法，例如噴霧干燥、水洗沉析等，脫除溶劑并干燥，得到聚碳酸酯產品粉料；
8、s2、向所得水相中加入堿液，使銨鹽重新轉化為胺；
9、s3、向步驟s2所得水相中加入二氧化硫脲的水溶液，精餾/汽提分離，塔頂獲得含胺溶液；
10、s4、在含胺溶液中加入二氧化硫脲的水溶液，混合均勻后進行油水分離，收集油相，得到回收的胺催化劑。
11、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s1中，所述無機酸為鹽酸、硫酸中的一種或兩種；
12、優選地，所述無機酸溶液的濃度為0.5-10wt％，無機酸溶液的用量為pc反應液質量的8-10倍。
13、作為本專利技術以上方法的優選方案，所述pc反應液為在胺催化劑存在下經界面縮聚法制得的聚碳酸酯反應液經油水分離后獲得的油相產物；
14、優選地，所述pc反應液中聚碳酸酯含量為10-15wt％，胺催化劑含量為100-300ppm；
15、優選地，所述胺催化劑為三乙胺、n-乙基哌啶、n-異丙基哌啶中的一種或多種。
16、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s2中，所述堿液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液；
17、優選地，堿液添加量使水相ph＞7，優選ph＞12；
18、優選地，堿液濃度為1-50wt％，優選5-20wt％。
19、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s3中，二氧化硫脲的水溶液濃度為0.1-50wt％優選5-10wt％，其添加量為水相質量的0.1-50wt％優選1-10wt％。
20、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s3中，精餾/汽提分離的條件為：塔頂溫度為85-110℃，水相和塔底再沸器蒸汽的質量比為1:(8-11)。
21、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s4中，二氧化硫脲的水溶液濃度為0.1-50wt％優選5-10wt％，其添加量為含胺溶液質量的0.1-50wt％優選1-10wt％。
22、作為本專利技術以上方法的優選方案，步驟s4中，油水分離的方式為斜板分離或離心機分離，優選斜板分離；
23、優選地，斜板分離的容器容積<20m3，優選<7m3，油相的含水率<3wt％，優選＜0.5wt％。
24、本專利技術還提供一種利用上述所述的處理方法回收的胺催化劑回用至界面縮聚法pc工藝以制備pc的方法。
25、具體地，所述界面縮聚法pc工藝可參照目前已知的任意方法進行，如專利cn101235136b，cn106478934b公開的具體方法，本專利技術對此不作任何限制，僅要求將以上處理方法回收的胺催化劑回用至界面縮聚法pc工藝，以傾向于制備耐熱穩定性優異的聚碳酸酯。
26、作為本專利技術提供的可行pc工藝的示例，可以參考如下：
27、一種pc的制備方法，以雙酚a鈉鹽水溶液為原料，使其與光氣接觸進行光氣化反應，制備聚碳酸酯。
28、具體地，所述光氣化反應分為以下兩個過程：1)雙酚a鈉鹽和光氣的界面縮聚反應；2)在封端劑和催化劑作用下的封端反應。
29、作為優選的技術方案，所述光氣化反應中，雙酚a鈉鹽和光氣的摩爾比為1:(1-1.2)。
30、優選地，所述催化劑為以上處理方法回收的胺催化劑與任選的新鮮胺催化劑的混合；
31、優選地，所述封端劑為單羥基酚類化合物，優選苯酚、對叔丁基苯酚、對枯基苯酚中的一種或多種；
32、進一步優選地，所述封端劑用量為雙酚a鈉鹽摩爾量的0.02-0.08倍。
33、進一步優選地，所述催化劑用量為雙酚a鈉鹽摩爾量的0.002-0.004倍。
34、作為優選地技術方案，步驟1)中反應溫度為20-35℃，反應時間為5-30min；
35、作為優選地技術方案，步驟2)中反應溫度為25-37℃，反應時間為15-40min。
36、以上步驟1)和2)中，持續加入堿金屬氫氧化物溶液，總加入量為雙酚a鈉鹽摩爾量的0.2-0.5倍。堿金屬氫氧化物溶液的濃度可以是1-50wt％，優選5％-20％。
37、所述光氣化反應中，采用的有機溶劑可以是氯仿、四氯乙烷、二氯甲烷、氯苯、四氫呋喃、二氧六環、吡啶中的一種或多種。
38、所述有機溶劑的加入量為雙酚a鈉鹽水溶液質量的0.5-1.5倍。
39、所述有機溶劑的加入時機可以是，向雙酚a鈉鹽水溶液中加入有機溶劑后再通入光氣，也可以是將光氣溶于有機溶劑后再加入至雙酚a鈉鹽水溶液中進行反應，本領域技術人員可根據工況自由選擇。
40、本專利技術與現有技術相比，具有以下優勢：
41、在胺催化劑的回收處理過程中多次添加二氧化硫脲，可以基本清除回用催化劑中影響pc耐熱穩定性的主要物質，從而實現工業化pc耐熱穩定性的提升，更有利于在對產品顏色及透光率具有較高要求領域中的推廣應用。
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1.一種PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟S1中，所述無機酸為鹽酸、硫酸中的一種或兩種；
3.根據權利要求1或2所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，所述PC反應液為在胺催化劑存在下經界面縮聚法制得的聚碳酸酯反應液經油水分離后獲得的油相產物；
4.根據權利要求1-3任一項所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟S2中，所述堿液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液；
5.根據權利要求1-4任一項所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟S3中，二氧化硫脲的水溶液濃度為0.1-50wt％優選5-10wt％，其添加量為水相質量的0.1-50wt％優選1-10wt％。
6.根據權利要求5所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟S3中，精餾/汽提分離的條件為：塔頂溫度為85-110℃，水相和塔底再沸器蒸汽的質量比為1:(8-11)。
7.根據權利要求1-6
8.根據權利要求7所述的PC反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟S4中，油水分離的方式為斜板分離或離心機分離，優選斜板分離；
9.一種利用權利要求1-8任一項所述的處理方法回收的胺催化劑回用至界面縮聚法PC工藝以制備PC的方法。
...【技術特征摘要】
1.一種pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟s1中，所述無機酸為鹽酸、硫酸中的一種或兩種；
3.根據權利要求1或2所述的pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，所述pc反應液為在胺催化劑存在下經界面縮聚法制得的聚碳酸酯反應液經油水分離后獲得的油相產物；
4.根據權利要求1-3任一項所述的pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟s2中，所述堿液為氫氧化鈉和/或氫氧化鉀溶液；
5.根據權利要求1-4任一項所述的pc反應液中胺催化劑的回收處理方法，其特征在于，步驟s3中，二氧化硫脲的水溶液濃度為0.1-50wt％優選5-10wt％，其添加量為水相質量的0....
【專利技術屬性】
技術研發人員：王棟，周波，劉宏曉，李洋，
申請(專利權)人：萬華化學集團股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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