【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及催化劑，尤其是一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法。
技術介紹
1、環氧化合物是一類重要的化工合成中間體，是生產精細化學品、食品添加劑和藥物中間體等產品的重要原料。環氧基團的電荷極化作用和環存在的張力決定了環氧化合物具有較高的反應活性，易于發生開環反應并和其它官能團作用轉化為一系列有價值的化工產品，如表面活性劑、聚合物、乙二醇等。
2、ts-1分子篩與h2o2構成的催化氧化體系，因具有反應條件溫和、可操作性強、綠色環保等特點而被廣泛應用于烯烴環氧化、環己酮的氨氧化、苯酚羥基化等重要工藝過程。
3、中國專利cn116081635a：涉及催化劑
，公開了一種薄片狀ts-1分子篩及其制備方法和應用。該薄片狀ts-1分子篩具有mfi拓撲結構，b軸比a軸、c軸短，并且所述薄片狀ts-1分子篩的厚度為50nm-100nm。由于該薄片狀ts-1分子篩在b軸方向尺寸較小，在一定程度上縮短了產物在沸石中擴散路徑，削弱了沸石的空間位阻，使其具有優異的催化活性。同時，采用本專利技術的制備方法制得的薄片狀ts-1分子篩用于催化高碳α-烯烴時，具有優異的催化活性、對環氧烷烴選擇性高。
4、中國專利cn112408414b：提供了一種高穩定性、高活性的納米片型多級孔核殼結構ts-1分子篩催化劑的制備方法及其應用。ts-1催化劑核層為納米片型多級孔ts-1分子篩，催化劑殼層為純硅分子篩silicalite-1。通過多級孔ts-1納米片型分子篩催化劑的構建，可消除傳統顆粒型鈦硅分子篩孔道存在的內擴散
5、中國專利cn103553068b：提供了一種低成本、低污染、可在較寬范圍內改變ts-1分子篩硅鈦比(30～150)的方法，所述方法為：步驟一、制備晶種；步驟二、制備無模板劑混合凝膠；步驟三、將步驟一制備的晶種加入到步驟二所述凝膠中晶化，經過冷卻、離心過濾、洗滌、干燥、焙燒，得到ts-1分子篩。本專利技術提供的方法，僅在合成晶種過程中使用少量模板劑，與其它合成ts-1分子篩的方法相比，模板劑用量僅為其它方法的1/20～1/50，解決了因有機模板劑價格高、毒性大帶來的分子篩生產成本高、對環境污染等問題。
技術實現思路
1、為了解決上述問題，本專利技術提供了一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，其操作步驟為：
2、a1：將正硅酸四乙酯滴加到含有四丙基氫氧化銨的水溶液中；
3、a2：待上述溶液澄清后，滴加把0.2-0.4份鈦酸四丁酯、1.0-2.0份異丙醇的溶液進去；
4、a3：水解完成后，加入0.5-1.0份胍基化合物；
5、a4：升溫，攪拌，反應結束后，得到前驅體溶液；
6、a5：所得溶液裝入釜中，水熱晶化后得到晶化產物，最后離心，干燥，煅燒，得到用于烯烴環氧化ts-1分子篩。
7、所述的a1中濃度為25％的四丙基氫氧化銨和以sio2計的正硅酸乙酯的用量摩爾比為0.1-0.5：1，去離子水和正硅酸四乙酯的用量摩爾比為20-50：1。
8、所述的a4的反應溫度為70-90℃，時間為6-24h。
9、所述的a5的水熱晶化溫度為100-200℃，時間為24-72h。
10、所述的a5的煅燒的溫度為500-600℃，時間為2-8h。
11、所述的胍基化合物的制備方法為：
12、b1：按照質量份數，將2-5份四氯化鈦，13-26份3-(2-羧基乙烯基)苯硼酸，120-200份乙醇，加入密閉攪拌釜中，30-40℃攪拌30-60min；
13、b2：按照質量份數，將0.002-0.2份的3-(2-羧基乙烯基)苯硼酸鈦配合物，30-60份的1,1`-二(二甲基硅基)鐵、13-26份的乙烯基胍胺，加入到反應釜中，氮氣保護下加熱到70-80℃，然后將0.03-0.07份卡斯特催化劑cas:68478-92-2，加入到反應釜中，控溫反應40-80min，蒸餾除去甲醇，得到胍基化合物。
14、所述的用ts-1分子篩催化1-己烯環氧化反應，其操作步驟為：
15、c1：將片狀ts-1、1-己烯、甲醇、在圓底燒瓶種方法混合均勻；其中，片狀ts-1與1-己烯的質量比為1：10-20，1-己烯與甲醇的質量比為1：5-10；
16、c2：把圓底燒瓶放在水浴鍋中攪拌，直到達到某一溫度，加入過氧化氫，開始反應；其中1-己烯與過氧化氫的質量比為1：1-3；
17、c3：反應結束后，冷水浴急冷至室溫。
18、所述的c2的反應溫度為50-80℃，常壓，轉速為500-1000rpm，反應時間為2?-4h。
19、催化劑制備反應機理
20、3-(2-羧基乙烯基)苯硼酸鈦配合物，1,1`-二(二甲基硅基)鐵、乙烯基胍胺之間發生硅氫加成反應，得到含硼酸鈦配合物，二茂鐵，胍基的胍基化合物。
21、技術效果：
22、本專利技術的一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，與現有技術相比，本專利技術具有以下顯著效果：
23、1、本專利技術制備的片狀ts-1的掃描電鏡圖，結果顯示制備的材料確實呈片狀，且b軸大小為70nm左右，c軸長度為1μm左右；
24、2、本專利技術制備的片狀ts-1的xrd譜圖，結果證明材料具有典型的mfi結構特征峰，改性后的材料保持了原有的晶型和相對結晶度；
25、3、本專利技術制備的片狀ts-1的uv-vis譜圖，結果證明該樣品同時具有四配位鈦和一定的六配位鈦，含有少量的銳鈦礦tio2；
26、4、本專利技術制備的用于烯烴環氧化ts-1分子篩，成本低、操作簡單、合成周期短，在b軸方向尺寸變小，提高了擴散傳質速率，在1-己烯環氧化、環己烯環氧化、丙烯環氧化、氯丙烯環氧化、苯酚羥基化反應中具有很好的催化活性。
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1.一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其操作步驟為：
2.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的A1中濃度為25％的四丙基氫氧化銨和以SiO2計的正硅酸乙酯的用量摩爾比為0.1-0.5：1，去離子水和正硅酸四乙酯的用量摩爾比為20-50：1。
3.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的A4的反應溫度為70-90℃，時間為6-24h。
4.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的A5的水熱晶化溫度為100-200℃，時間為24-72h。
5.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的A5的煅燒的溫度為500-600℃，時間為2-8h。
6.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的胍基化合物的制備方法為：
7.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的用T
8.根據權利要求7所述的一種用于烯烴環氧化TS-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的C2的反應溫度為50-80℃，常壓，轉速為500-1000rpm，反應時間為2-4h。
...【技術特征摘要】
1.一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，其操作步驟為：
2.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的a1中濃度為25％的四丙基氫氧化銨和以sio2計的正硅酸乙酯的用量摩爾比為0.1-0.5：1，去離子水和正硅酸四乙酯的用量摩爾比為20-50：1。
3.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的a4的反應溫度為70-90℃，時間為6-24h。
4.根據權利要求1所述的一種用于烯烴環氧化ts-1分子篩的制備方法，其特征在于：所述的a5的水熱晶化溫度為100-200℃，時間為24-72h。<...
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