【技術實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術屬于有機化合物的制備，涉及一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法。本專利技術制備的聯(lián)苯二氯芐既可用作合成樹脂的單體，也可作為聯(lián)苯類衍生物的原料，目前主要用于合成熒光增白劑，可進一步深加工后用于合成液晶化合物或聚合物，也可以作為改性環(huán)氧樹脂等的中間體。
技術介紹
1、聯(lián)苯二氯芐，又名4，4’-二氯甲基聯(lián)苯，分子式為c14h12cl2，相對分子量為251，熔點139℃～141℃，化學結構式為：
2、現(xiàn)有技術中，聯(lián)苯二氯芐普遍采用以聯(lián)苯、多聚甲醛為原料，在路易斯酸催化劑例如氯化鋅等的作用下，通過氯甲基化反應合成，在合成過程中，必須持續(xù)不斷地提供氯化氫氣體。美國專利(us3007975，“4，4’-bis-(chloromethyl)-biphenyl”)公開了以聯(lián)苯、多聚甲醛為原料，氯化鋅為催化劑，環(huán)己烷為溶劑，輔以乙酸與濃鹽酸作用，反應過程中通入干燥氯化氫氣體制備聯(lián)苯二氯芐(需要配置制備干燥氯化氫氣體的設備)，水洗除去催化劑與廢酸，導致廢液量大，通過濃縮環(huán)己烷獲得產物，收率35.6％～68.9％，熔點低(123℃～135℃)，含大量副產物；cn101928198a公開了“一種高純度的4，4’-二氯甲基聯(lián)苯的制備方法”，系在烷烴或氯代烴中加入聯(lián)苯、濃鹽酸，然后通入干燥氯化氫氣體，分批加入氯化鋅和多聚甲醛進行反應，過濾除去催化劑及廢酸液，水洗至中性，采用苯類和醇類的混合溶劑及活性炭脫色進行產物純化，需要回收處理合成后催化劑及廢酸；cn107473927a公開了“一種聯(lián)苯二氯芐的制備工藝”，以聯(lián)苯、多聚甲醛為原料，在氯化鋅
技術實現(xiàn)思路
1、本專利技術的目的旨在克服上述現(xiàn)有技術中的不足，提供一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法。采用本專利技術技術方案，合成反應需要的氯化氫氣體在合成反應過程中在線生成，反應完成后過濾的催化劑無機相溶液和含副產物的有機相溶液均可直接進入下一次合成反應，實現(xiàn)循環(huán)利用，具有綠色環(huán)保、成本較低，易于工業(yè)化生產的特點。
2、本專利技術的內容是：一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是包括下列步驟：
3、a、合成聯(lián)苯二氯芐
4、合成反應裝置包括容器、平流泵、(具有優(yōu)良密閉性的)反應器、尾氣堿液吸收裝置，所述容器通過平流泵與反應器相連通，尾氣堿液吸收裝置與反應器相連通；
5、按無水氯化鋅：冰乙酸：濃硫酸：環(huán)己烷：多聚甲醛：聯(lián)苯為0.55～0.65：0.41～0.48：1.05～1.20：1.17～1.56：0.58～0.67：1的質量比取各組分原料；按氯化亞砜：聯(lián)苯為1.54～1.67：1的質量比取氯化亞砜；
6、將裝有氯化亞砜的容器與平流泵連接好，把無水氯化鋅、冰乙酸、濃硫酸加入反應器中，在常溫下攪拌15～20分鐘(形成均勻液體)，然后依次加入環(huán)己烷、多聚甲醛、聯(lián)苯后繼續(xù)攪拌15～20分鐘,物料攪拌均勻后，得物料液，再通過平流泵將氯化亞砜勻速的通入物料液中，反應產生的二氧化硫和少量的氯化氫氣體通過尾氣堿液吸收裝置進行回收處理，反應器內溫度控制在35℃～55℃，反應時間16～32小時；當反應完成后，保溫靜止30～50分鐘，然后冷卻到室溫過濾，獲得濾餅和濾液，濾液(包括無機相和有機相組成的溶液)備下一次循環(huán)利用；
7、所述濃硫酸為質量百分比濃度77％硫酸,作為輔助催化劑；
8、所述無水氯化鋅、冰乙酸、環(huán)己烷、多聚甲醛、聯(lián)苯、氯化亞砜的純度分別可以為99％、99％、99％、97％、99％、99％；
9、b、后處理
10、將步驟a獲得的濾餅返回反應器中，加入水，攪拌，在攪拌下用碳酸氫鈉水溶液中和至弱酸性后繼續(xù)攪拌15～20分鐘，過濾，先用水洗濾餅，然后用碳酸氫鈉水溶液洗，再用水洗至中性，獲得粗產物；粗產物經重結晶，即制得聯(lián)苯二氯芐。
11、本專利技術的內容中：所述步驟b后處理的具體方法是：
12、將步驟a獲得的濾餅返回反應器中，加入水(較好的是蒸餾水或去離子水)，常溫下攪拌30～50分鐘，其中濾餅與蒸餾水的質量比為1：1.2～1：1.5，在攪拌下，用質量百分比濃度為15％的碳酸氫鈉水溶液中和至弱酸性(ph＝5～6)后繼續(xù)攪拌15～20分鐘，過濾，先用水(較好的是蒸餾水或去離子水)洗一次濾餅，然后用質量百分比濃度為2％的碳酸氫鈉水溶液洗一次，再用水(較好的是蒸餾水或去離子水)洗至中性，獲得粗產物；將粗產物裝入純化器中，加入重結晶溶劑，加熱回流30～50分鐘，然后趁熱過濾，濾液冷卻到室溫(22℃)過濾，濾餅在75℃～85℃的真空烘箱中干燥4h～5h，即制得聯(lián)苯二氯芐，所述粗產物與重結晶溶劑的質量比可以為1：1～4(優(yōu)選1：1.5～2)。
13、本專利技術的內容中：步驟b所述的重結晶溶劑可以為氯苯、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的任一種或兩種的混合物。
14、本專利技術的另一內容是：一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征之處是包括下列步驟：
15、a、首次投料合成聯(lián)苯二氯芐
16、合成反應裝置包括容器、平流泵、(具有優(yōu)良密閉性的)反應器、尾氣堿液吸收裝置，所述容器通過平流泵與反應器相連通，尾氣堿液吸收裝置與反應器相連通；
17、按無水氯化鋅：冰乙酸：濃硫酸：環(huán)己烷：多聚甲醛：聯(lián)苯為0.55～0.65：0.41～0.48：1.05～1.20：1.17～1.56：0.58～0.67：1的質量比取各組分原料；按氯化亞砜：聯(lián)苯為1.54～1.67：1的質量比取氯化亞砜；
18、將裝有氯化亞砜的容器與平流泵連接好，把無水氯化鋅、冰乙酸、濃硫酸加入反應器中，在常溫下攪拌15～20分鐘(形成均勻液體)，然后依次加入環(huán)己烷、多聚甲醛、聯(lián)苯后繼續(xù)攪拌15～20分鐘,物料攪拌均勻后，得物料液，再通過平流泵將氯化亞砜勻速的通入物料液中，反應產生的二氧化硫和少量的氯化氫氣體通過尾氣堿液吸收裝置進行回收處理，反應器內溫度控制在35℃～55℃，反應時間16～32小時；當反應完成后，保溫靜止30～50分鐘，然后冷卻到室溫過濾，獲得濾餅和濾液，濾液(包括無機相和有機相組成的溶液)備下一次循環(huán)利用；
19、所述濃硫酸為質量百分比濃度77％硫酸,作為輔助催化劑；
20、所述無水氯化鋅、冰乙酸、環(huán)己烷、多聚本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是包括下列步驟：
2.按權利要求1所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：所述步驟b后處理的具體方法是：
3.按權利要求1或2所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：步驟b所述的重結晶溶劑為氯苯、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的任一種或兩種的混合物。
4.一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是包括下列步驟：
5.按權利要求4所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：所述步驟c后處理的具體方法是：
6.按權利要求4或5所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：步驟c所述的重結晶溶劑為氯苯、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的任一種或兩種的混合物。
【技術特征摘要】
1.一種聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是包括下列步驟：
2.按權利要求1所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：所述步驟b后處理的具體方法是：
3.按權利要求1或2所述聯(lián)苯二氯芐的循環(huán)利用制備方法，其特征是：步驟b所述的重結晶溶劑為氯苯、苯、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯中的任一種或兩種的混合物。
...【專利技術屬性】
技術研發(fā)人員：吳學明，周友，宋維杰，郭磊，周元友，
申請(專利權)人：四川東材科技集團股份有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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