【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于氨基樹脂，具體涉及一種改性氨基樹脂及其制備方法。
技術介紹
1、氨基樹脂由含有氨基的化合物與甲醛經縮聚而成的樹脂的總稱，重要的樹脂有脲醛樹脂(uf)、三聚氰胺甲醛樹脂(mf)和聚酰胺多胺環氧氯丙烷(pae)等，其中三聚氰胺甲醛樹脂(mf)是一種熱固性氨基樹脂，具有良好硬度、透明性以及耐候性特點，被廣泛應用作室外板材涂料、木地裝飾層以及貼面產品中。
2、三聚氰胺甲醛樹脂常用于制備浸漬膠膜紙，浸漬膠膜紙飾面的膠合板和細木工板統稱生態板，因耐磨、花色多樣等優點受到消費者的喜愛，然而在環境濕度變化的情況下，生態板易發生濕脹或者干縮合，產生不均勻內應力，而表層的三聚氰胺甲醛樹脂脆性大，柔韌性差，在應力作用下易產生龜裂現象，因此，提高三聚氰胺甲醛樹脂的柔韌性和改善其脆性問題是目前的研究熱點。
3、目前對三聚氰胺甲醛樹脂進行增韌的普遍方式為外增韌方式，是指通過共混方式將二氧化硅、纖維素等納米粒子增強相引入三聚氰胺甲醛樹脂中，雖然取得一定的增韌效果，但是納米粒子用量過多容易團聚且增韌效果有限，且會影響涂膜的光澤度，因此，有必要尋求一種不引入二氧化硅、纖維素等納米粒子增強對三聚氰胺甲醛樹脂進行有效增韌的方法。
技術實現思路
1、本專利技術的目的在于提供一種改性氨基樹脂及其制備方法，解決現有三聚氰胺甲醛樹脂韌性差的問題。
2、本專利技術的目的可以通過以下技術方案實現：
3、一種改性氨基樹脂的制備方法，包括以下步驟：
4、(1)將
5、(2)用對甲苯磺酸將羥甲基三聚氰胺溶液體系ph值為5-6，加入長鏈含硅二元醇，90℃下繼續攪拌反應40min，反應結束后，降溫后采用三乙胺調節體系ph至為8.0-9，得到改性氨基樹脂。
6、其中，n,n-二甲基乙酰胺、酰胺化三聚氰胺、甲醛溶液和長鏈含硅二元醇的用量比為100ml：12.6-15g：18.6g：4-8g，甲醛溶液的質量分數為37％。
7、進一步地，甲醇鈉溶液的質量分數為20％。
8、進一步地，酰胺化三聚氰胺由三聚氰胺和含氟酰氯通過消去hcl反應獲得。
9、進一步地，含氟酰氯的含氟碳鏈長c6-c12，包括但不限于十三氟庚酰氯、7h-十二氟庚酰氯、十七氟壬酰氯、全氟辛酰氯、2h,2h,3h,3h-全氟十一酰氯中的至少一種。
10、進一步地，酰胺化三聚氰胺的制備步驟如下：
11、將三聚氰胺和正己烷加入反應容器中，200r/min下攪拌30min，控制溫度20℃，加入含氟酰氯，恒溫反應1h，減壓蒸餾去除正己烷，蒸餾產物用蒸餾水洗滌后干燥即可，三聚氰胺、正己烷和含氟酰氯的用量比為120-130g：300ml：1.2-8.4g。
12、進一步地，長鏈含硅二元醇是以含有柔性長鏈高分子聚合物的聚乙二醇為底物，使其先與環氧氯丙烷發生消去hcl反應獲得環氧化聚乙二醇，后使環氧化聚乙二醇與3-氨基丙基三乙氧基硅烷發生開環反應獲得，在聚乙二醇分子鏈上引入硅氧烷結構并形成新的羥基。
13、進一步地，長鏈含硅二元醇的制備步驟如下：
14、步驟s1、將聚乙二醇加入燒瓶中，50℃下攪拌溶解后加入四丁基溴化銨、環氧氯丙烷，攪拌20min后升溫至65℃，分三次等量加入由氫氧化鈉和無水乙醇組成的混合溶液a，每次間隔10min，反應8-10h后趁熱過濾，濾液減壓蒸餾去除過量的環氧氯丙烷和無水乙醇，用透析袋在去離子水中透析12h，最后干燥，得到環氧化聚乙二醇；
15、步驟s2、將環氧化聚乙二醇和無水n,n-二甲基甲酰胺加入燒瓶中，攪拌后加入3-氨基丙基三乙氧基硅烷，氮氣保護，50℃下攪拌反應12h，之后減壓蒸餾去除dmf，得到長鏈含硅二元醇。
16、進一步地，步驟s1中聚乙二醇、四丁基溴化銨、環氧氯丙烷、氫氧化鈉和無水乙醇的用量比為4-8g：0.26g：7.4g：3.2g：72ml，聚乙二醇平均分子量為400-800。
17、進一步地，步驟s2中環氧化聚乙二醇、無水n,n-二甲基甲酰胺和3-氨基丙基三乙氧基硅烷的用量比為4.9-5.8g：100ml：4-4.4g。
18、進一步地，一種改性氨基樹脂，由上述制備方法制得。
19、本專利技術的有益效果：
20、1.本專利技術提供一種改性氨基樹脂，以酰胺化三聚氰胺與甲醛為原料經過羥甲基化反應獲得羥甲基三聚氰胺溶液，之后與長鏈含硅二元醇發生縮聚反應得到，不僅制備方法簡單，且具有較好的韌性，游離甲醛含量低，熱穩定性高。
21、2.本專利技術采用酰胺化三聚氰胺代替常規的三聚氰胺為原料，具體是采用含氟酰氯與三聚氰胺上的活性氨基基團反應得到，相比于采用三聚氰胺制備的氨基樹脂而言，能夠減少三聚氰胺甲醛樹脂中的交聯位點，使部分網狀交聯轉變為線性交聯，降低樹脂體系的交聯密度，從而發揮增韌作用，此外，在三聚氰胺骨架上引入低表面自由能的氟碳長鏈，有利于增加樹脂成膜后的耐水性，并且基于c-f鍵鍵能高的特點，c-f長鏈的引入有利于提高樹脂的熱穩定性。
22、3.本專利技術采用長鏈含硅二元醇為柔性鏈改性劑，將其引入氨基樹脂中，能夠進一步地增加氨基樹脂的韌性，此外，長鏈含硅二元醇還有硅氧烷結構，能夠水解產生硅醇，對體系中多余的甲醛發生縮合反應，減少體系中游離甲醛含量，更加環保健康，此外，還在體系中形成s?i-o-s?i和s?i-o-c鍵，進一步提高樹脂的熱穩定性。
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1.一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，N,N-二甲基乙酰胺、酰胺化三聚氰胺、甲醛溶液和長鏈含硅二元醇的用量比為100mL：12.6-15g：18.6g：4-8g，甲醛溶液的質量分數為37％。
3.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，含氟酰氯的含氟碳鏈長C6-C12，包括但不限于十三氟庚酰氯、7H-十二氟庚酰氯、十七氟壬酰氯、全氟辛酰氯、2H,2H,3H,3H-全氟十一酰氯中的至少一種。
4.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，酰胺化三聚氰胺的制備步驟如下：
5.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，長鏈含硅二元醇的制備步驟如下：
6.根據權利要求5所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，步驟S1中聚乙二醇、四丁基溴化銨、環氧氯丙烷、氫氧化鈉和無水乙醇的用量比為4-8g：0.26g：7.4g：3.2g：72mL，聚乙二醇平均分子量為400-800。
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8.一種改性氨基樹脂，其特征在于，由權利要求1-7任意一所述制備方法制得。
...【技術特征摘要】
1.一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，n,n-二甲基乙酰胺、酰胺化三聚氰胺、甲醛溶液和長鏈含硅二元醇的用量比為100ml：12.6-15g：18.6g：4-8g，甲醛溶液的質量分數為37％。
3.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，含氟酰氯的含氟碳鏈長c6-c12，包括但不限于十三氟庚酰氯、7h-十二氟庚酰氯、十七氟壬酰氯、全氟辛酰氯、2h,2h,3h,3h-全氟十一酰氯中的至少一種。
4.根據權利要求1所述的一種改性氨基樹脂的制備方法，其特征在于，酰胺化三聚氰胺的制備步驟如下：
...【專利技術屬性】
技術研發人員：陸國靈，陸陽，王家琪，李興來，楊琴，朱曉雨，
申請(專利權)人：安徽省海徽化工有限公司，
類型：發明
國別省市：
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