【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及農藥合成的，具體涉及一種有機發光材料中間體8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備方法。
技術介紹
1、8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯是一種重要的有機發光材料中間體，其化學結構式如下所示：
2、
3、目前經過檢索發現，此目標化合物的合成技術方案現有技術無公開。
4、因此，8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯，作為重要的有機發光材料中間體，仍然需要研究一種效率高、穩定性好、適用于工業化生產的新路線，以期在oled和有機電子器件中發光材料領域中有良好的應用。
技術實現思路
1、為了解決現有技術中的問題，本申請提供一種8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備方法。
2、本專利技術提供的一種8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的合成路線如下：
3、
4、為實現上述目的，本專利技術采用以下技術方案：
5、本專利技術的技術方案之一，本專利技術提供了一種8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備方法，包括以下步驟：
6、步驟一：1-氨基-5-溴萘和乙酸酐經縮合反應制備得到1-乙酰氨基-5-溴萘；
7、步驟二：9-bbn與1-丁烯酸叔丁酯先反應，再與1-乙酰氨基-5-溴萘在溶劑、鈀、堿的存在條件下進行偶聯制備得到(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸叔丁酯；
8、步驟三：(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸叔丁酯在三氟乙酸存在下，水解，得到(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸；
9、步驟四：(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸在伊頓試劑
10、步驟五：n-(8-氧代-5,6,7,8-四氫噻吩-1-基)乙酰胺在濃鹽酸甲醇溶液中經水解反應制備8-氨基-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮；
11、步驟六：8-氨基-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮經過重氮化反應制備得到8-溴-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮；
12、步驟七：8-溴-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮與oxone試劑經過氧化反應制備得到8-溴菲-1-醇；
13、步驟八：8-溴菲-1-醇與三氟甲磺酸酐反應制備得到8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯。
14、在一些實施例中，步驟一中，反應溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃中的一種。
15、在一些實施例中，步驟一中，1-氨基-5-溴萘和乙酸酐的摩爾比為1：1至1：3；在一些實施例中，步驟一中，1-氨基-5-溴萘和乙酸酐的摩爾比為1:1.2、1:1.5、1:2、1:2.5。
16、在一些實施例中，步驟一中，反應溫度控制在0℃至10℃之間，反應時間為1-5小時。
17、在一些實施例中，步驟二中，所述的催化劑選自pd(pph3)4和dppf?pdcl2中的一種。
18、在一些實施例中，步驟二中，所述的堿選自甲醇鈉、碳酸鉀和碳酸鈉中的一種。
19、在一些實施例中，步驟二中，所述的溶劑選自四氫呋喃、1，4-二氧六環中的至少一種。
20、在一些實施例中，步驟二中，所述的溶劑為體積比為1：4的水與四氫呋喃的混合溶液。
21、在一些實施例中，步驟二中，反應體系中加入一定量的水(水與四氫呋喃體積比為1：4)有助于反應產率的提高。
22、專利技術人發現，當使用的底物為1-丁烯酸甲酯時，反應也能以85％產率得到相應的偶聯產物。
23、在一些實施例中，步驟二中，反應溫度控制在70℃至80℃之間，反應時間為4-8小時。
24、在一些實施例中，步驟三中，反應溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃中的至少一種。
25、在一些實施例中，步驟三中，三氟乙酸與反應溶劑的體積比為1：1至1：5。在一些實施例中，步驟三中，三氟乙酸與反應溶劑的體積比為1：4。
26、在一些實施例中，步驟四中，專利技術人發現：脫水關環反應是(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸直接在伊頓試劑中進行反應。若溶解于二氯甲烷中加入伊頓試劑，反應速率較慢。
27、在一些實施例中，步驟五中，反應溫度為60℃～100℃。在一些實施例中，步驟五中，反應溫度為80℃，反應時間為1小時。
28、在一些實施例中，步驟六中的重氮化反應是在亞硝酸鈉溶液、氫溴酸和cubr存在下進行的。
29、進一步的，步驟六中的重氮化反應是在亞硝酸鈉溶液(30％in?h2o)、氫溴酸和cubr存在下進行的。
30、在一些實施例中，步驟七中，8-溴-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮與oxone試劑摩爾比為1：1至1：2。在一些實施例中，步驟七中，8-溴-3,4-二氫噻吩-1(2h)-酮與oxone試劑摩爾比為1:1.1。
31、在一些實施例中，步驟七中，所用溶劑選自二氯甲烷、四氫呋喃中的至少一種。在一些實施例中，步驟七中，反應可進一步加入nh4br。
32、專利技術人發現，步驟七中，加入1.1當量的nh4br有助于反應的轉化。
33、在一些實施例中，步驟八中，8-溴菲-1-醇與三氟甲磺酸酐摩爾比為1:1.0至1:2。在一些實施例中，步驟八中，8-溴菲-1-醇與三氟甲磺酸酐摩爾比為1:1.5。在一些實施例中，步驟八中，所用溶劑為二氯甲烷，所用的堿為三乙胺，反應溫度控制在0℃至10℃之間，反應時間為2小時。
34、本專利技術以1-氨基-5-溴萘為原料，經縮合、偶聯、水解、關環、水解、重氮化、氧化、取代等反應步驟，合成了8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯。
35、與現有合成方法相比，本專利技術具有以下優點：
36、首次公開8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備工藝，且本專利技術反應操作簡便，且每步收率均達到90％以上，總收率高，生產成本低，后處理避免使用柱層析純化，后處理工藝簡單，易于工業放大化生產。
37、在本說明書的描述中，參考術語“一個實施例”、“一些實施例”、“示例”、“具體示例”、或“一些示例”等的描述意指結合該實施例或示例描述的具體特征、結構、材料或者特點包含于本專利技術的至少一個實施例或示例中。在本說明書中，對上述術語的示意性表述不必須針對的是相同的實施例或示例。而且，描述的具體特征、結構、材料或者特點可以在任一個或多個實施例或示例中以合適的方式結合。此外，在不相互矛盾的情況下，本領域的技術人員可以將本說明書中描述的不同實施例或示例以及不同實施例或示例的特征進行結合和組合。
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1.一種8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備方法，反應過程如下所示：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述的催化劑選自Pd(PPh3)4和DPPF?PdCl2中的一種。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述的堿選自甲醇鈉、碳酸鉀和碳酸鈉中的一種。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，反應溫度控制在70℃至80℃之間，反應時間為4-8小時。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，反應溶劑選自四氫呋喃、1，4-二氧六環中的至少一種。
6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述的溶劑為體積比為1：4的水與四氫呋喃的混合溶液。
7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟四中，反應是(5-乙酰氨基萘)-4-丁酸直接在伊頓試劑中進行的。
8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟六中的重氮化反應是在亞硝酸鈉溶液、氫溴酸和CuBr存在下進行的。
9.根據權利要求1所述的制備方法，其特征
10.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟七中，反應可進一步加入NH4Br。
...【技術特征摘要】
1.一種8-溴菲-1-三氟甲磺酸酯的制備方法，反應過程如下所示：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述的催化劑選自pd(pph3)4和dppf?pdcl2中的一種。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，所述的堿選自甲醇鈉、碳酸鉀和碳酸鈉中的一種。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，反應溫度控制在70℃至80℃之間，反應時間為4-8小時。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟二中，反應溶劑選自四氫呋喃、1，4-二氧六環中的至少一種。
6.根據權利要求5所...
【專利技術屬性】
技術研發人員：孟凡成，姜亞楠，成春文，朱宇，丁宗蒼，
申請(專利權)人：奧蓋尼克材料蘇州有限公司，
類型：發明
國別省市：
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