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    一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用技術

    技術編號:41067748 閱讀:11 留言:0更新日期:2024-04-24 11:22
    本發明專利技術公開了一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用,材料由以下重量百分比的組份組成:回收尼龍聚酯樹脂23~89.96%;玻璃纖維10~50%;相容劑A:0.01~10%,相容劑B:0.01~10%,成核劑1:0.01~2%;成核劑2:0.01~2%;潤滑劑:0~1%;抗氧劑:0~1%;色母:0~1%。本發明專利技術的有益效果為:再生尼龍(PA)部分來源于尼龍在紡絲生產過程產生的不合格品,尼龍紡絲通常用滌綸(PET)纖維作為引線,在不合格品回收的過程中PET和PA難以分離,PET和PA的相容性差,兩者的混合物力學性能低影響了再生尼龍聚酯樹脂的應用。通過本發明專利技術制備的尼龍聚酯合金材料力學性能得到大幅度提升,本發明專利技術的制備方法簡單,適合工業化生產和應用。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及高分子材料領域,尤其是涉及一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用


    技術介紹

    1、當前全球已經形成了綠色發展的共識,在全球范圍內掀起了塑料綠色發展的新浪潮,塑料回收再生符合綠色低碳和循環經濟的要求,加強塑料回收再生是解決廢棄塑料造成白色污染的重要途徑。

    2、塑料回收涉及到資源再生技術,資料再生技術是指將二次資源或者廢棄物轉化為再生資源的技術。資源再生技術有利于減少廢棄物的排放、降低污染,提升資源的利用率,進而為可持續發展做貢獻。聚酰胺和聚酯是屬于最常用的工程塑料,對生產和使用后的聚酰胺和聚酯進行回收并進行高值化的研究具有重要的意義。

    3、中國專利cn114921092a公開了一種尼龍組合物及其制備方法和應用,通過引入pet樹脂降低尼龍的吸水率,馬來酸酐接枝pet增加了尼龍和pet的相容性,通過具有極性官能團的丙烯-馬來酸酐共聚物降低尼龍與pet的酯交換,所制備的尼龍組合物具有低吸水、低翹曲的特點。中國專利cn112341811a提供了一種尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用,通過加入乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和環氧樹脂復配的相容劑,可以有效的解決相容性問題,在起到連接兩相材料橋梁作用的同時,可以有效提升材料體系的韌性,且產品具有良好的外觀,所制備的尼龍聚酯合金材料適合用于家電、汽車以塑代鋼等領域。中國專利cn106751804a公開了一種由回收廢舊地毯pa66材料所制備的高性能復合材料及其制備方法,實現了對廢舊回收地毯材料的重復利用,實現了資源的循環再利用,綠色環保。通過對回收廢舊地毯pa66進行改性,提高了回收廢舊地毯pa66的性能和pa66與耐醇解玻纖界面的粘結性,賦予復合材料優異的力學性能,耐水解或耐醇解等性能,實現了其在汽車前端模塊、汽車發動機風扇、油底殼、散熱器水室等重要零件的應用。中國專利cn113894962a公開了一種低熔點再生pet塑料顆粒的制備方法,在投料熔融過程加入了超聲處理,在擠出冷卻步驟中加入了聚醚磷酸酯多元醇改性滑石粉作為成核劑和擴鏈劑,增加了熔體的粘度,拓寬了產品的使用范圍。目前公開的專利對尼龍和聚酯的合金材料制備、回收尼龍、回收聚酯等材料有了一定的研究,但是缺少對于尼龍聚酯混合物的回收和高值化的研究,再生尼龍聚酯混合物的再生技術和高值化技術對于解決尼龍和聚酯的混合物的性能提升和二次使用具有重要的意義。


    技術實現思路

    1、為了填補現有技術的空白,本專利技術提供了一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用,根據回收尼龍聚酯混合物樹脂的特點等從配方設計相容劑復配和成核劑復配多維度提升了尼龍和聚酯的相容性,提升了尼龍聚酯合金材料的力學性能,并且本專利技術的制備方法簡單,適合工業化生產和應用。

    2、本專利技術通過以下技術方案實現的:

    3、一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,按照以下按重量份數計的原料組成:

    4、

    5、所述回收尼龍聚酯樹脂可以是回收pa6、pa66、pa56、pa66和pa6的共聚物、pa6t、pa9t和pa10t等一種或多種的與pet的混合物,回收尼龍聚酯樹脂可以是pa和pet的不合格品混合物經過擠出、造粒回收制備或者回收pa和回收pet按照一定的比例混合而成,回收尼龍聚酯樹脂中pet的含量:1-40%,含水率<0.5%。

    6、所述的玻璃纖維玻璃類型是e玻璃、堿含量<0.8%,單絲纖維直徑:10±1μm,長度:3mm,可燃物含量:1.1±0.15%,含水率≤0.05%,浸潤劑的類型為硅烷型。

    7、所述的相容劑a是聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚酰胺共聚物,聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚酰胺共聚物是通過縮聚反應制備的,相容劑聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚酰胺共聚物中同時含有與pa和pet相同的鏈段,因此能夠提升pa和pet的相容性。相容劑中聚對苯二甲酸乙二醇酯的粘度0.9~1dl/l(測試標準:gb/t14190-2017),聚對苯二甲酸乙二醇酯的粘度與pet纖維回收料粘度范圍一致,有助于相容劑在pet樹脂的分散,增加相容性。

    8、所述的相容劑b是一種β-羥基丙酸或β-羥基丁酸的一種,本專利技術優選β-羥基丙酸。

    9、所述的成核劑1為離子型聚合物成核劑ce(c5h5)3-pa-66,離子的含量2~7mol%。

    10、所述的成核劑2為4,4′二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺基環氧倍半硅氧烷和乙酰丙酮鋅,其中乙酰丙酮鋅的含量為0.01~1%。

    11、所述的潤滑劑是硅酮粉,苯基硅酮和二氧化硅1:1的混合物。

    12、所述抗氧劑是亞磷酸酯類抗氧劑和受阻酚類抗氧劑1:1(重量比)的混合物,其中亞磷酸酯類的抗氧劑可以是四(2,4-二叔丁基酚)-4,4’-聯苯基二亞磷酸酯,cas:119345-01-6;三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯,cas?n0.31570-04-4;3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷,cas?no.154862-43-8;受阻酚類抗氧劑可以是:n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;?己二胺,cas?no.23128-74-7;三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯,cas?no.36443-68-2;四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,casno.6683-19-8等的至少一種;鹵化亞銅和鹵化鉀混合物;4,4'-雙(α,α-二甲基芐基)二苯-胺,cas?no.10081-67-1等的至少一種。

    13、本專利技術受阻酚類抗氧劑優選四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,亞磷酸酯類抗氧劑優選3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷。

    14、所述的色母是pa6或pet為載體,色粉含量30%的母粒。

    15、所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用,其特征在于:包括以下步驟:

    16、(1)按配方比例稱取干燥后的各種原料;將回收尼龍聚酯樹脂、相容劑a、相容劑b、成核劑1、成核劑2、潤滑劑、抗氧劑和色母通過高速攪拌機然混合均勻,備用,按照配比稱取玻纖,備用;

    17、(2)將上述混合原料通過雙螺桿擠出機的主喂料口加入,玻璃纖維從雙螺桿擠出機的側喂料口加入,經過熔融擠出、造粒、干燥處理等工序后得到所述的合金材料。

    18、上述尼龍聚酯合金材料制備方法簡單,適合工業化生產和應用。

    19、本專利技術的優勢是基于工業生產過程中pa和pet混合物分離困難、相容性差、力學性能低的問題,通過復配相容劑有效解決了pa和pet相容性的問題,相容性的改善有助于提升合金材料的力學性能,同時通過復配的成核劑改善了pa和pet在冷卻結晶溫度和速率的差異,進一步增加了pa和pet冷卻結晶過程的相容性,提升了再生尼龍聚酯合金材料力學性能。

    ...

    【技術保護點】

    1.一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:包括以下按重量百分比計的原料:

    2.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述回收尼龍聚酯樹脂可以是回收PA6、PA66、PA56、PA66和PA6的共聚物、PA6T、PA9T和PA10T等一種或多種與PET的混合物,回收尼龍聚酯樹脂可以是PA和PET的不合格品混合物經過擠出、造?;厥罩苽浠蛘呋厥誔A和回收PET按照一定的比例混合而成,回收尼龍聚酯樹脂中PET的含量:1-40%,含水率<0.5%。

    3.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的玻璃纖維玻璃類型是E玻璃、堿含量<0.8%,單絲纖維直徑:10±1μm,長度:3mm,可燃物含量:1.1±0.15%,含水率≤0.05%,浸潤劑的類型為硅烷型。

    4.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的相容劑A是聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚酰胺共聚物;聚對苯二甲酸乙二醇酯的粘度0.9~1dl/L。

    5.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的相容劑B是一種β-羥基丙酸或β-羥基丁酸的一種。

    6.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的成核劑1為離子型聚合物成核劑Ce(C5H5)3-PA-66,離子的含量2~7mol%。

    7.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的成核劑2為4,4′二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺基環氧倍半硅氧烷和乙酰丙酮鋅,其中乙酰丙酮鋅的含量為0.01~1%。

    8.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的潤滑劑是硅酮粉,苯基硅酮和二氧化硅1:1的混合物。

    9.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述抗氧劑是亞磷酸酯類抗氧劑和受阻酚類抗氧劑按重量比1:1的混合物,其中亞磷酸酯類的抗氧劑選自四(2,4-二叔丁基酚)-4,4’-聯苯基二亞磷酸酯,CAS:119345-01-6;三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯,CAS?N0.31570-04-4;3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷,CAS?No.154862-43-8;受阻酚類抗氧劑選自:N,N'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;?己二胺,CAS?No.23128-74-7;三乙二醇醚-二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯,CAS?No.36443-68-2;四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,CAS?No.6683-19-8等的至少一種;鹵化亞銅和鹵化鉀混合物;4,4'-雙(α,α-二甲基芐基)二苯-胺,CAS?No.10081-67-1中的至少一種。

    10.根據權利要求9所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:受阻酚類抗氧劑選自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯,亞磷酸酯類抗氧劑選自3,9-二(2,4-二枯基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷。

    11.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料及其制備方法和應用,其特征在于:所述的色母是PA6或PET為載體,色粉含量30%的母粒。

    12.根據權利要求1-11任意之一所述基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料的制備方法,其特征在于:包括以下步驟:

    ...

    【技術特征摘要】

    1.一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:包括以下按重量百分比計的原料:

    2.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述回收尼龍聚酯樹脂可以是回收pa6、pa66、pa56、pa66和pa6的共聚物、pa6t、pa9t和pa10t等一種或多種與pet的混合物,回收尼龍聚酯樹脂可以是pa和pet的不合格品混合物經過擠出、造粒回收制備或者回收pa和回收pet按照一定的比例混合而成,回收尼龍聚酯樹脂中pet的含量:1-40%,含水率<0.5%。

    3.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的玻璃纖維玻璃類型是e玻璃、堿含量<0.8%,單絲纖維直徑:10±1μm,長度:3mm,可燃物含量:1.1±0.15%,含水率≤0.05%,浸潤劑的類型為硅烷型。

    4.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的相容劑a是聚對苯二甲酸乙二醇酯-聚酰胺共聚物;聚對苯二甲酸乙二醇酯的粘度0.9~1dl/l。

    5.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的相容劑b是一種β-羥基丙酸或β-羥基丁酸的一種。

    6.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的成核劑1為離子型聚合物成核劑ce(c5h5)3-pa-66,離子的含量2~7mol%。

    7.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在于:所述的成核劑2為4,4′二氨基二苯甲烷四縮水甘油胺基環氧倍半硅氧烷和乙酰丙酮鋅,其中乙酰丙酮鋅的含量為0.01~1%。

    8.根據權利要求1所述的一種基于回收樹脂制備尼龍聚酯合金材料,其特征在...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:張海生,顏瑞祥,侍惠東,丁浩浩,陳劍銳陳勇偉,王增效,羅娟,劉嘉任王溢王正,張鍇,陳永東,蔡瑩蔡青周文
    申請(專利權)人:上海普利特復合材料股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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