一種六甲基二硅胺烷的制備方法技術

本發明專利技術涉及一種六甲基二硅胺烷的制備方法，該方法將六甲基二硅氧烷和無機酸按照一定的比例混合，在一定的反應條件下反應，同時分去反應生成的水，生成相應的硅酯，然后加入溶劑，通入氨氣，反應生成六甲基二硅胺烷和銨鹽，除去銨鹽后得到六甲基二硅胺烷。由于對六甲基二硅氧烷（ＨＭＤＯ）的品質無太高要求，只需要控制其含水量小于０．５％，且其市場價格低廉，因此生產成本低；另外，本發明專利技術的轉化率和選擇性都很高。

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及。
技術介紹
六甲基二硅胺烷(HMDS)是一種重要的醫藥中間體，主要作為硅烷化試劑應用于氨基酸、羧酸、醇和酰氨的硅烷化保護中，特別是在頭孢類抗生素合成中廣泛應用。長期以來，生產六甲基二硅胺烷(HMDS)的方法主要有二種一是在美國專利US4622076和中國專利CN 200580035277中描述的使用三甲基氯硅烷在大量有機溶劑中，在一定的壓力和溫度下，與液氨反應直接生成六甲基二硅胺烷(HMDS)，并副產氯化銨；二是在美國專利US4115427中，介紹了使用三烷基氫硅烷與液氨反應制備烷基硅胺烷的工藝，其中由于烷基氫硅烷價格昂貴，目前在工業上已無太多實際價值。 隨著醫藥工業的飛速發展，采用硅烷化試劑作為保護基團的產品越來越多，而硅烷化保護基團脫保護后，幾乎都形成了六甲基二硅氧烷(HMDO)，這些六甲基二硅氧烷HMDO的品質參差不齊，不能作為直接的商品使用，因此，如何充分利用六甲基二硅氧烷(HMDO)就尤其重要了。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供一種利用六甲基二硅氧烷制備六甲基二硅胺烷的方法。 本專利技術采取的技術方案是，其特征在于將六甲基二硅氧烷和高濃度的無機酸按照一定的比例混合，在一定的反應條件下進行反應，同時分去反應生成的水，生成相應的硅酯，然后加入溶劑并通入氨氣反應生成六甲基二硅胺烷和銨鹽，除去銨鹽后得到六甲基二硅胺烷。 所述的高濃度的無機酸包括硫酸、硝酸、磷酸，且濃度在98％以上。 所述的六甲基二硅氧烷和高濃度無機酸的摩爾比在1∶0.5～0.95或1∶2～20之間。 所述的在一定的反應條件下(1)、若六甲基二硅氧烷和無機酸的摩爾比在1∶0.5～0.95之間時，采用回流反應使用分水器除去反應生成的水，其反應溫度為90℃～150℃之間；(2)、若六甲基二硅氧烷和無機酸的摩爾比在1∶2～20之間時，應采用攪拌反應的方法，生成的水靠過量的無機酸吸附，其反應溫度為20℃～80℃之間。 所述的溶劑包括苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、石油醚、丙酮。 所述的硅酯和溶劑的摩爾比在1∶2～20之間。 本專利技術方法對六甲基二硅氧烷(HMDO)的品質無太高要求，只需要控制其含水量小于0.5％，且由于市場價格低廉，因此生產成本低；另外，本專利技術的轉化率和選擇性都很高。 具體實施例方式 實施例一 將162.0g(1mol)六甲基二硅氧烷加入到500ml帶加熱器、溫度計、分水器、滴液漏斗和攪拌的四口燒瓶中，加熱攪拌反應至全回流，滴加90.0g(0.9mol)濃度為98％以上的硫酸。收集分水器中的水，至水量達到16g時，停止回流，將反應液降溫得到雙(三甲基硅基)硫酸酯，即硅酯。 在上述反應液中加入348g(6mol)丙酮混溶后，將物料轉移至壓力釜中，連續通入液氨，攪拌反應，直至壓力釜的表壓顯示與液氨瓶表壓顯示一致時為反應終點。通過洗氣瓶卸去壓力釜中的壓力，并吸收過量的氨氣。打開壓力釜將物料取出，離心除去固體硫酸銨，將濾液精餾，先回收過量的六甲基二硅氧烷HMDO和溶劑，最后得到含量大于98.5％的六甲基二硅胺烷137.1g，收率94.6％。 實施例二 將162.0g(1mol)六甲基二硅氧烷加入到500ml帶水浴鍋、溫度計、滴液漏斗和攪拌的三口燒瓶中，滴加196.0g(2mol)濃度為98％以上的硫酸，滴加完畢后在60℃溫度下進行保溫反應。反應結束后將物料轉移至分液漏斗中靜置分層，分去下層濃度約80％的稀硫酸。收集上層物料得到雙(三甲基硅基)硫酸酯，即硅脂。 將上述物料轉移至壓力釜中，加入608g(8mol)苯混溶，連續通入液氨，攪拌反應，直至壓力釜壓力顯示與氨氣瓶壓力一致并不變化時為反應終點。卸壓吸收殘余的氨氣后打開壓力釜將物料取出，離心除去固體硫酸銨，濾液精餾，回收過量的六甲基二硅氧烷HMDO和溶劑，最后得到含量大于98.5％的六甲基二硅胺烷133.7g，收率93.2％。 實施例三、四 類似于實施例一，采用不同的無機酸與HMDO反應，反應結果如下表 實施例五、六 類似于實施例二，采用不同的無機酸與HMDO反應，反應結果如下表本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種六甲基二硅胺烷的制備方法，其特征在于將六甲基二硅氧烷和高濃度的無機酸按照一定的比例混合，在一定的反應條件下進行反應，同時分去反應生成的水，生成相應的硅酯，然后加入溶劑并通入氨氣反應生成六甲基二硅胺烷和銨鹽，除去銨鹽后得到六甲基二硅胺烷。

【技術特征摘要】
1.一種六甲基二硅胺烷的制備方法，其特征在于將六甲基二硅氧烷和高濃度的無機酸按照一定的比例混合，在一定的反應條件下進行反應，同時分去反應生成的水，生成相應的硅酯，然后加入溶劑并通入氨氣反應生成六甲基二硅胺烷和銨鹽，除去銨鹽后得到六甲基二硅胺烷。2.根據權利要求1所述的一種六甲基二硅胺烷的制備方法，其特征在于采用的高濃度的無機酸包括硫酸、硝酸、磷酸，且濃度在98％以上。3.根據權利要求1所述的一種六甲基二硅胺烷的制備方法，其特征在于六甲基二硅氧烷和無機酸的摩爾比在1∶0.5～0.95或1∶2～20之間。4.根據權利要求1或3所述的一種...

【專利技術屬性】
技術研發人員：吳建平，胡文江，陳思先，唐欣，
申請(專利權)人：浙江胡涂硅有限公司，
類型：發明
國別省市：33[中國|浙江]