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【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于釩電池,涉及釩電池電解液的生產,尤其涉及一種無需處理生產伴生廢鹽水的釩電池電解液的生產工藝。
技術介紹
1、近幾年來,全釩液流釩電池(vrb)作為新興的儲能電池,被廣泛應用于風電、太陽能發電的儲能過程。釩電池電解液作為關鍵的儲能介質,是釩電池的主要組成部分。
2、因此,低成本、大規模的生產釩電池電解液將有助于釩電池的工業化應用。
3、但是,目前采用的電解液制備方法主要有:1.將v2o5與一定量的濃硫酸混合,溶解后得到voso4溶液,然后將該溶液組裝成電池進行充電,完成后得到v(釩)溶液。2.將濃硫酸用蒸餾水按1∶1的比例稀釋,加入v2o3,再逐步加入v2o5,冷卻后過濾,得到藍色的即voso4酸性溶液,然后進行電池的充放電。3.將voso4直接溶解在硫酸中(1-9mol/l),然后進行電池的充放電。4.將nh4vo3溶解在一定濃度的濃硫酸中,得到vo2+,v3+,nh4+,so42-共存的體系,該體系可以直接進行電池的充放電,得到正負極所需的電解液。
4、例如中國專利公開號cn103427103a,公開日2013年12月4日,名稱為一種全釩液流電池電解液的生產方法,該專利公開了以釩的氧化物為主要原料,通過適當的方法調整釩價態,最終獲得特定濃度、特定價態的釩電池電解液。該專利技術的優點:工藝過程簡單,操作容易,原料成本低。主要步驟如下:1)稀釋酸溶液,將濃酸加入到水中,并攪拌均勻,適當冷卻;2)加入定量的釩氧化物,攪拌至物料溶解,制得vo2+的酸溶液;3)加入定量的v2o3,攪拌至
5、但是,上述生產方法導致產生大量的硫酸鈉和硫酸銨廢水,同時由于釩資源大多在內陸偏遠位置,需要耗費大量資源外購硫酸、氨水、氫氧化鈉以及制作純水,成本高,經濟性低。
技術實現思路
1、為了解決上述問題,本專利技術提供了一種釩電池電解液的生產工藝,包括偏釩酸銨和/或多釩酸銨的溶解除雜、加酸加鹽沉釩、煅燒高純釩酸銨、v2o5還原溶解成釩電池電解液、廢水混鹽的提濃純化、雙極膜制酸堿等,本專利技術可以解決上述技術背景中的問題,可以將需要廢棄處置的廢鹽轉化為工藝所需的酸和堿以及純水。
2、為了實現上述目的,本專利技術采用以下技術方案:
3、本專利技術提供了一種釩電池電解液的生產工藝,所述生產工藝包括以下步驟:
4、1)溶解除雜:用氫氧化鈉溶液溶解偏釩酸銨和/或多釩酸銨的固體粗品,調節ph,加入除雜劑,得到原料液;
5、2)沉釩:將步驟1)得到的原料液過濾,加入硫酸進行酸化,調節ph,加入硫酸銨溶液,析出沉淀釩酸銨,得到的伴生廢水待用;
6、3)煅燒:在還原性氣氛中,對步驟2)得到的沉淀釩酸銨進行煅燒,得到v2o5固體;
7、4)還原溶解成釩電池電解液:步驟3)得到的v2o5固體與濃硫酸溶解反應,得到釩電池電解液;
8、5)提濃純化:將步驟2)中得到的伴生廢水在均相膜系統中濃縮,調節ph,過濾,進入螯合樹脂系統去除多價游離金屬離子,得到純化后的物料;均相膜稀鹽水進入反滲透系統制備出純水回用;
9、6)雙極膜制酸堿:將步驟5)得到的純化后的物料在雙極膜系統重制酸堿,得到硫酸溶液與混堿溶液。
10、作為本專利技術的一種優選方案,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節ph至8.00-11.00。
11、作為本專利技術的一種優選方案,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。
12、作為本專利技術的一種優選方案,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節ph至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。
13、作為本專利技術的一種優選方案,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。
14、作為本專利技術的一種優選方案,步驟3)中,所述的還原性氣氛為氨氣,煅燒溫度為700-800℃,煅燒時間為1.5h-2.5h。
15、作為本專利技術的一種優選方案,步驟5)中,伴生廢水在均相膜系統中濃縮混鹽含量為15%,電流密度為400a/m2。
16、作為本專利技術的一種優選方案,步驟5)中,純化后的物料中游離多價金屬總量小于0.3ppm。
17、作為本專利技術的一種優選方案,步驟6)中,得到的硫酸溶液回用于步驟2)的酸化中或者與氨氣生成硫酸銨用于步驟2)的沉釩中。
18、作為本專利技術的一種優選方案,步驟6)中,得到的混堿溶液通過加熱脫氨得到氨氣與氫氧化鈉,氨氣用于與硫酸生產硫酸銨或者用于步驟3)煅燒,氫氧化鈉用于步驟1)的溶解除雜。
19、與現有技術相比,本專利技術具有以下有益效果:
20、1)相較于傳統釩電池電解液生產技術,本專利技術無需處理生產伴生廢鹽水(硫酸鈉、硫酸銨)。
21、2)本專利技術可直接將原系統中的廢棄物制成所需產品,包括氫氧化鈉,硫酸、氨水,除濃硫酸外,無需額外從外部購買。
22、3)本專利技術各工藝段產水絕大部分可回套前端工藝,實現資源的最大化回收。
23、4)本專利技術制備得到高純v2o5,可以生產出電池級釩電解液。
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1.一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,所述生產工藝包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節pH至8.00-11.00。
3.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。
4.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節pH至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。
5.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。
6.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟3)中,所述的還原性氣氛為氨氣,煅燒溫度為700-800℃,煅燒時間為1.5h-2.5h。
7.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟5)中,伴生廢水在均相膜系統中濃縮混鹽含量為15%,電流密度為
8.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟5)中,純化后的物料中游離多價金屬總量小于0.3ppm。
9.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟6)中,得到的硫酸溶液回用于步驟2)的酸化中或者與氨氣生成硫酸銨用于步驟2)的沉釩中。
10.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟6)中,得到的混堿溶液通過加熱脫氨得到氨氣與氫氧化鈉,氨氣用于與硫酸生產硫酸銨或者用于步驟3)煅燒,氫氧化鈉用于步驟1)的溶解除雜。
...【技術特征摘要】
1.一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,所述生產工藝包括以下步驟:
2.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節ph至8.00-11.00。
3.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。
4.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節ph至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。
5.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。
6.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟3)中...
【專利技術屬性】
技術研發人員:何晟,周聰彥,方瑋娟,鄧德濤,樓照,
申請(專利權)人:杭州藍然技術股份有限公司,
類型:發明
國別省市:
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