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    一種釩電池電解液的生產工藝制造技術

    技術編號:41203811 閱讀:58 留言:0更新日期:2024-05-07 22:29
    本發明專利技術公開了一種釩電池電解液的生產工藝,包括偏釩酸銨和/或多釩酸銨的溶解除雜、加酸加鹽沉釩、煅燒高純釩酸銨、V<subgt;2</subgt;O<subgt;5</subgt;還原溶解成釩電池電解液、廢水混鹽的提濃純化、雙極膜制酸堿等,本發明專利技術可以將需要廢棄處置的廢鹽轉化為工藝所需的酸和堿以及純水,各工藝段產水絕大部分可回套前端工藝,實現資源的最大化回收,在低運行成本的情況下實現了綠色循環工藝。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于釩電池,涉及釩電池電解液的生產,尤其涉及一種無需處理生產伴生廢鹽水的釩電池電解液的生產工藝


    技術介紹

    1、近幾年來,全釩液流釩電池(vrb)作為新興的儲能電池,被廣泛應用于風電、太陽能發電的儲能過程。釩電池電解液作為關鍵的儲能介質,是釩電池的主要組成部分。

    2、因此,低成本、大規模的生產釩電池電解液將有助于釩電池的工業化應用。

    3、但是,目前采用的電解液制備方法主要有:1.將v2o5與一定量的濃硫酸混合,溶解后得到voso4溶液,然后將該溶液組裝成電池進行充電,完成后得到v(釩)溶液。2.將濃硫酸用蒸餾水按1∶1的比例稀釋,加入v2o3,再逐步加入v2o5,冷卻后過濾,得到藍色的即voso4酸性溶液,然后進行電池的充放電。3.將voso4直接溶解在硫酸中(1-9mol/l),然后進行電池的充放電。4.將nh4vo3溶解在一定濃度的濃硫酸中,得到vo2+,v3+,nh4+,so42-共存的體系,該體系可以直接進行電池的充放電,得到正負極所需的電解液。

    4、例如中國專利公開號cn103427103a,公開日2013年12月4日,名稱為一種全釩液流電池電解液的生產方法,該專利公開了以釩的氧化物為主要原料,通過適當的方法調整釩價態,最終獲得特定濃度、特定價態的釩電池電解液。該專利技術的優點:工藝過程簡單,操作容易,原料成本低。主要步驟如下:1)稀釋酸溶液,將濃酸加入到水中,并攪拌均勻,適當冷卻;2)加入定量的釩氧化物,攪拌至物料溶解,制得vo2+的酸溶液;3)加入定量的v2o3,攪拌至物料溶解;4)檢測溶液的釩、酸根濃度,并根據檢測結果,調整釩價態和酸根濃度。過濾,濾渣返回下一次循環,濾液進入調整槽,經調整,得到合格的釩電池電解液。

    5、但是,上述生產方法導致產生大量的硫酸鈉和硫酸銨廢水,同時由于釩資源大多在內陸偏遠位置,需要耗費大量資源外購硫酸、氨水、氫氧化鈉以及制作純水,成本高,經濟性低。


    技術實現思路

    1、為了解決上述問題,本專利技術提供了一種釩電池電解液的生產工藝,包括偏釩酸銨和/或多釩酸銨的溶解除雜、加酸加鹽沉釩、煅燒高純釩酸銨、v2o5還原溶解成釩電池電解液、廢水混鹽的提濃純化、雙極膜制酸堿等,本專利技術可以解決上述技術背景中的問題,可以將需要廢棄處置的廢鹽轉化為工藝所需的酸和堿以及純水。

    2、為了實現上述目的,本專利技術采用以下技術方案:

    3、本專利技術提供了一種釩電池電解液的生產工藝,所述生產工藝包括以下步驟:

    4、1)溶解除雜:用氫氧化鈉溶液溶解偏釩酸銨和/或多釩酸銨的固體粗品,調節ph,加入除雜劑,得到原料液;

    5、2)沉釩:將步驟1)得到的原料液過濾,加入硫酸進行酸化,調節ph,加入硫酸銨溶液,析出沉淀釩酸銨,得到的伴生廢水待用;

    6、3)煅燒:在還原性氣氛中,對步驟2)得到的沉淀釩酸銨進行煅燒,得到v2o5固體;

    7、4)還原溶解成釩電池電解液:步驟3)得到的v2o5固體與濃硫酸溶解反應,得到釩電池電解液;

    8、5)提濃純化:將步驟2)中得到的伴生廢水在均相膜系統中濃縮,調節ph,過濾,進入螯合樹脂系統去除多價游離金屬離子,得到純化后的物料;均相膜稀鹽水進入反滲透系統制備出純水回用;

    9、6)雙極膜制酸堿:將步驟5)得到的純化后的物料在雙極膜系統重制酸堿,得到硫酸溶液與混堿溶液。

    10、作為本專利技術的一種優選方案,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節ph至8.00-11.00。

    11、作為本專利技術的一種優選方案,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。

    12、作為本專利技術的一種優選方案,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節ph至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。

    13、作為本專利技術的一種優選方案,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。

    14、作為本專利技術的一種優選方案,步驟3)中,所述的還原性氣氛為氨氣,煅燒溫度為700-800℃,煅燒時間為1.5h-2.5h。

    15、作為本專利技術的一種優選方案,步驟5)中,伴生廢水在均相膜系統中濃縮混鹽含量為15%,電流密度為400a/m2。

    16、作為本專利技術的一種優選方案,步驟5)中,純化后的物料中游離多價金屬總量小于0.3ppm。

    17、作為本專利技術的一種優選方案,步驟6)中,得到的硫酸溶液回用于步驟2)的酸化中或者與氨氣生成硫酸銨用于步驟2)的沉釩中。

    18、作為本專利技術的一種優選方案,步驟6)中,得到的混堿溶液通過加熱脫氨得到氨氣與氫氧化鈉,氨氣用于與硫酸生產硫酸銨或者用于步驟3)煅燒,氫氧化鈉用于步驟1)的溶解除雜。

    19、與現有技術相比,本專利技術具有以下有益效果:

    20、1)相較于傳統釩電池電解液生產技術,本專利技術無需處理生產伴生廢鹽水(硫酸鈉、硫酸銨)。

    21、2)本專利技術可直接將原系統中的廢棄物制成所需產品,包括氫氧化鈉,硫酸、氨水,除濃硫酸外,無需額外從外部購買。

    22、3)本專利技術各工藝段產水絕大部分可回套前端工藝,實現資源的最大化回收。

    23、4)本專利技術制備得到高純v2o5,可以生產出電池級釩電解液。

    本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,所述生產工藝包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節pH至8.00-11.00。

    3.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。

    4.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節pH至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。

    5.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。

    6.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟3)中,所述的還原性氣氛為氨氣,煅燒溫度為700-800℃,煅燒時間為1.5h-2.5h。

    7.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟5)中,伴生廢水在均相膜系統中濃縮混鹽含量為15%,電流密度為400A/m2。

    8.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟5)中,純化后的物料中游離多價金屬總量小于0.3ppm。

    9.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟6)中,得到的硫酸溶液回用于步驟2)的酸化中或者與氨氣生成硫酸銨用于步驟2)的沉釩中。

    10.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟6)中,得到的混堿溶液通過加熱脫氨得到氨氣與氫氧化鈉,氨氣用于與硫酸生產硫酸銨或者用于步驟3)煅燒,氫氧化鈉用于步驟1)的溶解除雜。

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    【技術特征摘要】

    1.一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,所述生產工藝包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,氫氧化鈉溶液的質量分數為1%-2%,調節ph至8.00-11.00。

    3.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟1)中,所述的除雜劑包括鋁鹽除雜劑,加入量為100-500ppm。

    4.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸的質量分數為1%-2%,調節ph至1.50-2.50;過濾的濾膜孔徑為0.45μm。

    5.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟2)中,硫酸銨溶液的質量分數為2%-4%。

    6.根據權利要求1所述的一種釩電池電解液的生產工藝,其特征在于,步驟3)中...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:何晟周聰彥方瑋娟鄧德濤樓照
    申請(專利權)人:杭州藍然技術股份有限公司
    類型:發明
    國別省市:

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