【技術實現步驟摘要】
【國外來華專利技術】
烯烴聚合催化劑體系使乙烯與α-烯烴聚合以產生具有高分子量和高短鏈支化度的乙烯共聚物。背景領域已開發了各種各樣的單位點催化劑來進行烯烴的聚合。例如，由茚并吲哚基配體負載的茂金屬聚合催化劑為已知的。還已知具有結合于苯氧基型配體的環戊二烯基型配體(包括茚并吲哚基配體)的聚合催化劑，其為所謂的“半三明治”絡合物。人們一直期望提高用于高溫烯烴聚合方法，比如溶液相烯烴聚合中的單位點催化劑的性能。
技術介紹
技術實現思路
0、專利技術概述
1、我們現在報道一種烯烴聚合催化劑體系，其將配體衍生化與特定的活化策略相結合以改善用于乙烯(任選地與α-烯烴)在高溫下于溶液相中的聚合的催化劑活性。
2、一個實施方案為包含以下的烯烴聚合催化劑體系：
3、i)具有以下結構i或ii的預聚合催化劑：
4、
5、其中
6、r1a、r2a、r3a、r4a、r5a、r6a、r7a、r8a、r9a、r10a、r11a和r12a各自獨立地為烴基、含有雜原子的烴基、鹵素或氫；并且在由r1a、r2a、r3a和r4a組成的組、或由r5a、r6a、r7a和r8a組成的組、或由r9a、r10a、r11a和r12a組成的組內的相鄰基團可任選地形成環狀烴基或環狀含有雜原子的烴基；
7、r1b、r2b、r3b、r4b、r5b、r6b、r7b、r8b、r9b、r10b、r11b和r12b各自獨立地為烴基、含有雜原子的烴基、鹵素或氫；并且在由r1b、r2b、r3b和r4b組
8、r13a為烴基或含有雜原子的烴基；
9、r13b為烴基或含有雜原子的烴基；
10、每個r14a獨立地為烴基、含有雜原子的烴基或氫；并且兩個r14a基團可任選地結合以形成環；
11、每個r14b獨立地為烴基、含有雜原子的烴基或氫；并且兩個r14b基團可任選地結合以形成環；和
12、每個x為可活化配體；
13、ii)硼基催化劑活化劑
14、iii)烷基鋁氧烷助催化劑；和
15、iv)受阻酚化合物。
16、一個實施方案為聚合方法，其包括在存在包含以下的聚合催化劑體系的情況下使乙烯任選地與一種或多于一種c3-c12α-烯烴聚合：
17、i)具有以下結構i或ii的預聚合催化劑：
18、
19、其中
20、r1a、r2a、r3a、r4a、r5a、r6a、r7a、r8a、r9a、r10a、r11a和r12a各自獨立地為烴基、含有雜原子的烴基、鹵素或氫；并且在由r1a、r2a、r3a和r4a組成的組、或由r5a、r6a、r7a和r8a組成的組、或由r9a、r10a、r11a和r12a組成的組內的相鄰基團可任選地形成環狀烴基或環狀含有雜原子的烴基；
21、r1b、r2b、r3b、r4b、r5b、r6b、r7b、r8b、r9b、r10b、r11b和r12b各自獨立地為烴基、含有雜原子的烴基、鹵素或氫；并且在由r1b、r2b、r3b和r4b組成的組、或由r5b、r6b、r7b和r8b組成的組、或由r9b、r10b、r11b和r12b組成的組內的相鄰基團可任選地形成環狀烴基或環狀含有雜原子的烴基；
22、r13a為烴基或含有雜原子的烴基；
23、r13b為烴基或含有雜原子的烴基；
24、每個r14a獨立地為烴基、含有雜原子的烴基或氫；并且兩個r14a基團可任選地結合以形成環；
25、每個r14b獨立地為烴基、含有雜原子的烴基或氫；并且兩個r14b基團可任選地結合以形成環；和
26、每個x為可活化配體；
27、ii)硼基催化劑活化劑
28、iii)烷基鋁氧烷助催化劑；和
29、iv)受阻酚化合物。
30、在一個實施方案中，聚合方法包括使乙烯與選自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物的α-烯烴聚合。
31、在一個實施方案中，聚合方法包括使乙烯與1-辛烯聚合。
32、在一個實施方案中，聚合方法為在溶劑中進行的溶液相聚合方法。
33、在一個實施方案中，聚合方法為在溶劑中進行的連續溶液相聚合方法。
34、在一個實施方案中，連續溶液相聚合方法在至少一個連續攪拌釜式反應器中進行。
35、在一個實施方案中，連續溶液相聚合方法在至少160℃的溫度下進行。
36、在一個實施方案中，r1a、r2a、r4a、r5a、r6a、r7a、r8a、r9a、r11a、r1b、r2b、r4b、r5b、r6b、r7b、r8b、r9b和r11b為氫。
37、在一個實施方案中，r3a和r3b為烴基。
38、在一個實施方案中，r3a和r3b為烷基。
39、在一個實施方案中，r10a和r10b為烴基。
40、在一個實施方案中，r10a和r10b為烷基。
41、在一個實施方案中，r10a和r10b為含有雜原子的烴基。
42、在一個實施方案中，r10a和r10b為烷氧基。
43、在一個實施方案中，r12a和r12b為烴基。
44、在一個實施方案中，r12a和r12b為烷基。
45、在一個實施方案中，r13a和r13b為烴基。
46、在一個實施方案中，r13a和r13b為烷基。
47、在一個實施方案中，r13a和r13b為芳基烷基。
48、在一個實施方案中，每個r14a和每個r14b為烴基。
49、在一個實施方案中，每個r14a和每個r14b為烷基。
50、在一個實施方案中，每個r14a和每個r14b為芳基。
51、在一個實施方案中，每個x為甲基或氯(chloride)。
52、在一個實施方案中，硼基催化劑活化劑選自n,n-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(“[me2nhph][b(c6f5)4]”)和三苯基甲基鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(“[ph3c][b(c6f5)4]”)。
53、在一個實施方案中，硼基催化劑活化劑為三苯基甲基鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(“[ph3c][b(c6f5)4]”)。
54、在一個實施方案中，受阻酚化合物為2,6-二叔丁基-4-乙基酚。
55、一個實施方案為制備具有以下式vi的有機金屬絡合物的方法：
56、
57、其中該方法包括在單個反應容器中依序地進行以下反應：
58、(i)使具有以下式v的含有環戊二烯基的化合物：
59、
60、或具有式v的含有環戊二烯基的化合物的雙鍵異構體；與堿合并，然后加入由以下式本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種聚合方法，其包括在存在包含以下的烯烴聚合催化劑體系的情況下使乙烯任選地與一種或多于一種C3-C12α-烯烴聚合：
2.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法包括使乙烯與選自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物的α-烯烴聚合。
3.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法包括使乙烯與1-辛烯聚合。
4.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法為在溶劑中進行的溶液相聚合方法。
5.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法為在溶劑中進行的連續溶液相聚合方法。
6.權利要求5的聚合方法，其中所述連續溶液相聚合方法在至少一個連續攪拌釜式反應器中進行。
7.權利要求5的聚合方法，其中所述連續溶液相聚合方法在至少160℃的溫度下進行。
8.權利要求1的聚合方法，其中R1A、R2A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R11A、R1B、R2B、R4B、R5B、R6B、R7B、R8B、R9B和R11B為氫。
9.權利要求1的聚合方法，其中R3A和R3B為烴基。
10.權利要求
11.權利要求1的聚合方法，其中R3A和R3B為甲基。
12.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為烴基。
13.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為烷基。
14.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為甲基。
15.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為含有雜原子的烴基。
16.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為烷氧基。
17.權利要求1的聚合方法，其中R10A和R10B為甲氧基。
18.權利要求1的聚合方法，其中R12A和R12B為烴基。
19.權利要求1的聚合方法，其中R12A和R12B為烷基。
20.權利要求1的聚合方法，其中R12A和R12B為叔丁基。
21.權利要求1的聚合方法，其中R12A和R12B為1-金剛烷基。
22.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為烴基。
23.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為烷基。
24.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為甲基。
25.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為正戊基。
26.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為芳基烷基。
27.權利要求1的聚合方法，其中R13A和R13B為3,5-二叔丁基苯基。
28.權利要求1的聚合方法，其中每個R14A和每個R14B為烴基。
29.權利要求1的聚合方法，其中每個R14A和每個R14B為烷基。
30.權利要求1的聚合方法，其中每個R14A和每個R14B為乙基。
31.權利要求1的聚合方法，其中每個R14A和每個R14B為芳基。
32.權利要求1的聚合方法，其中每個R14A和每個R14B為苯基或取代的苯基。
33.權利要求1的聚合方法，其中每個X為甲基或氯。
34.權利要求1的聚合方法，其中所述硼基催化劑活化劑選自N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽(“[Me2NHPh][B(C6F5)4]”)和三苯基甲基鎓四(五氟苯基)硼酸鹽(“[Ph3C][B(C6F5)4]”)。
35.權利要求1的聚合方法，其中所述受阻酚化合物為2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚。
36.一種包含以下的烯烴聚合催化劑體系：
37.權利要求36的聚合方法，其中R1A、R2A、R4A、R5A、R6A、R7A、R8A、R9A、R11A、R1B、R2B、R4B、R5B、R6B、R7B、R8B、R9B和R11B為氫。
38.權利要求36的聚合方法，其中R3A和R3B為烴基。
39.權利要求36的聚合方法，其中R3A和R3B為烷基。
40.權利要求36的聚合方法，其中R3A和R3B為甲基。
41.權利要求36的聚合方法，其中R10A和R10B為烴基。
42.權利要求36的聚合方法，其中R10A和R10B為烷基。
43.權利要求36的聚合方法，其中R10A和R10B為甲基。
44.權利要求36的聚合方法，其中R10A和R10B為含有雜原子的烴基。
45.權利要求36的聚合方法，其中R10A和R10B為烷氧基。
46.權利要求36的聚合方法...
【技術特征摘要】
【國外來華專利技術】
1.一種聚合方法，其包括在存在包含以下的烯烴聚合催化劑體系的情況下使乙烯任選地與一種或多于一種c3-c12α-烯烴聚合：
2.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法包括使乙烯與選自1-丁烯、1-己烯、1-辛烯及其混合物的α-烯烴聚合。
3.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法包括使乙烯與1-辛烯聚合。
4.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法為在溶劑中進行的溶液相聚合方法。
5.權利要求1的聚合方法，其中所述聚合方法為在溶劑中進行的連續溶液相聚合方法。
6.權利要求5的聚合方法，其中所述連續溶液相聚合方法在至少一個連續攪拌釜式反應器中進行。
7.權利要求5的聚合方法，其中所述連續溶液相聚合方法在至少160℃的溫度下進行。
8.權利要求1的聚合方法，其中r1a、r2a、r4a、r5a、r6a、r7a、r8a、r9a、r11a、r1b、r2b、r4b、r5b、r6b、r7b、r8b、r9b和r11b為氫。
9.權利要求1的聚合方法，其中r3a和r3b為烴基。
10.權利要求1的聚合方法，其中r3a和r3b為烷基。
11.權利要求1的聚合方法，其中r3a和r3b為甲基。
12.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為烴基。
13.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為烷基。
14.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為甲基。
15.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為含有雜原子的烴基。
16.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為烷氧基。
17.權利要求1的聚合方法，其中r10a和r10b為甲氧基。
18.權利要求1的聚合方法，其中r12a和r12b為烴基。
19.權利要求1的聚合方法，其中r12a和r12b為烷基。
20.權利要求1的聚合方法，其中r12a和r12b為叔丁基。
21.權利要求1的聚合方法，其中r12a和r12b為1-金剛烷基。
22.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為烴基。
23.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為烷基。
24.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為甲基。
25.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為正戊基。
26.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為芳基烷基。
27.權利要求1的聚合方法，其中r13a和r13b為3,5-二叔丁基苯基。
28.權利要求1的聚合方法，其中每個r14a和每個r14b為烴基。
29.權利要求1的聚合方法，其中每個r14a和每個r14b為烷基。
30.權利要求1的聚合方法，其中每個r14a和每個r14b為乙基。
31.權利要求1的聚合方法，其中每個r14a和每個r14b為芳基。
32.權利要求1的聚合方法，其中每個r14a和每個r14b為苯基或取代的苯基。
33.權利要求1的聚合方法，其中每個x為甲基或氯。
34.權利要求1的聚合方法，其中所述硼基催化劑活化...
【專利技術屬性】
技術研發人員：D·莫里森，F·趙，J·T·戈特爾，高效良，J·史邁利，
申請(專利權)人：諾瓦化學品國際股份有限公司，
類型：發明
國別省市：
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