【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及鍍膜沉積源前驅體制備，尤其涉及一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法。
技術介紹
1、銥在元素周期表77號元素，原子量為192.2，最外層電子排布為4f145d76s2，密度為22.4g/cm3，熔點為2454℃，銥具有特殊的物理和化學性能。貴金屬銥具有較好的抗氧化性能，這種性能主要基于其能形成一層氧化層，這層氧化層在高溫下升華比較慢，能阻止氧化的進一步發生。同時，銥的高溫化學惰性也比較好，在高溫2100℃下，它依然能夠保持很低的氧滲透率。鑒于銥的特性，其在航天、汽車、航海等高
具有很大應用前景。尤其是乙酰丙酮類的銥化合物可作為金屬有機化合物氣相化學沉積(mocvd)的前驅體，在金屬、非金屬表面，形狀復雜工件表面，通過控制膜的組成及晶型沉積出致密、結合力好的鍍層。
2、1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)可作為金屬有機化學氣相沉積(mocvd)所用的鍍膜沉積源前驅體，具有很好的揮發性、熱穩定性，可使鍍膜厚度均勻，得到高品質的銥膜。
3、對于1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的合成，vikulova等(journal?ofcoordination?chemistry,2016,1)報道了一種合成方法，其中將3.85g[ir(cod)cl]2和1.4ml乙酰丙酮溶于60ml乙醚中，再加入1m氫氧化鉀，有黃色物質產生后，再次加入63ml的蒸餾水，攪拌過夜，過濾，用己烷重結晶，得到[ir(cod)(acac)]產物，產率98％。此方法適合實驗室內小批量制備，且以[ir(cod)c
4、以上文獻報道的方法基本都是實驗室小批量合成方法，都是以乙醚或者二甲基甲酰胺作為溶劑，制備方法都是實驗室級，量小，步驟多，處理繁瑣，產率為79～90％不等，操作不合適批量化生產。隨著1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)在工業中被廣泛的應用，使用的量越來越大，小批量實驗室合成技術已經不能滿足市場的需求。
5、因此，急需開發一種對設備要求低，收率高，易操作，產品批次穩定，適合工業化批量生產的1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法。
技術實現思路
1、有鑒于此，本專利技術提供了一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法。本專利技術提供的制備方法操作簡單，收率高，產品質量穩定，適合進行工業化批量生產。
2、為了實現上述專利技術目的，本專利技術提供以下技術方案：
3、一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法，包括以下步驟：
4、將三氯化銥、乙酰丙酮和碳酸氫鈉混合進行第一配位反應，得到na[ir(acac)2cl2]；
5、將na[ir(acac)2cl2]、1,5-環辛二烯和醇類溶劑混合進行第二配位反應，得到1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)。
6、優選的，所述三氯化銥以水合三氯化銥的形式使用；所述三氯化銥和乙酰丙酮的物質的量比為1:(2～5)。
7、優選的，所述碳酸氫鈉以碳酸氫鈉水溶液的形式使用；所述碳酸氫鈉水溶液的濃度為0.5～2.0mol/l；所述三氯化銥和碳酸氫鈉的摩爾比為1:(1.5～2.5)。
8、優選的，所述第一配位反應的溫度為80～100℃，反應時間為4～6h；所述第一配位反應在保護氣氛下進行。
9、優選的，所述第一配位反應完成后，還包括將所得反應液冷卻后去除部分溶劑，然后進行過濾和干燥，得到所述na[ir(acac)2cl2]；將過濾所得母液中的貴金屬銥進行回收。
10、優選的，所述na[ir(acac)2cl2]和1,5-環辛二烯的物質的量比為1:(2～6)。
11、優選的，所述醇類溶劑為乙醇。
12、優選的，所述第二配位反應的溫度為85～100℃，反應時間為3～5h；所述第二配位反應在保護氣氛下進行。
13、優選的，所述第二配位反應完成后，還包括將所得反應液冷卻后去除部分溶劑，然后進行過濾和干燥，得到1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)；將過濾所得母液中的貴金屬銥進行回收。
14、本專利技術提供了一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法，包括以下步驟：將三氯化銥、乙酰丙酮和碳酸氫鈉混合進行第一配位反應，得到na[ir(acac)2cl2]；將na[ir(acac)2cl2]、1,5-環辛二烯和醇類溶劑混合進行第二配位反應，得到1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)。本專利技術使用基礎化合物三氯化銥和乙酰丙酮在堿性條件下，通過配位反應得到中間體na[ir(acac)2cl2]，然后再與1,5-環辛二烯配位反應得到1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)純品。本專利技術以na[ir(acac)2cl2]為中間體合成1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)，和傳統以1,5-環辛二烯氯化銥為中間體的方法相比，一方面na[ir(acac)2cl2]的純度更高，收率高，并且合成步驟簡單，能夠大大的降低成本；另一方面，本專利技術使用新型中間體na[ir(acac)2cl2]為反應原料，直接與1,5-環辛二烯通過一鍋煮反應就能生產高純度的1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)，后處理簡單，又極大的縮減了反應時間。
15、綜上所述，本專利技術提供的方法步驟少，易操作，對設備要求不高，反應物用量可以達到百克級，能夠實現批量化生產。實施例結果表明，本專利技術提供的制備方法僅需3～5h即可實現1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的順利合成，反應時間短，且所得1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的產率≥99.1％，產品純度≥99.5％，相較現有技術產率存在明顯提升。
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1.一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(I)的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述三氯化銥以水合三氯化銥的形式使用；所述三氯化銥和乙酰丙酮的摩爾比為1:(2～5)。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述碳酸氫鈉以碳酸氫鈉水溶液的形式使用；所述碳酸氫鈉水溶液的濃度為0.5～2.0mol/L；所述三氯化銥和碳酸氫鈉的摩爾比為1:(1.5～2.5)。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一配位反應的溫度為80～100℃，反應時間為4～6h；所述第一配位反應在保護氣氛下進行。
5.根據權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于，所述第一配位反應完成后，還包括將所得反應液冷卻后去除部分溶劑，然后進行過濾和干燥，得到所述Na[Ir(acac)2Cl2]；將過濾所得母液中的貴金屬銥進行回收。
6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述Na[Ir(acac)2Cl2]和1,5-環辛二烯的物質的量比為1:(2～6)。
7.根據權利要求1所述
8.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第二配位反應的溫度為85～100℃，反應時間為3～5h；所述第二配位反應在保護氣氛下進行。
9.根據權利要求1或8所述的制備方法，其特征在于，所述第二配位反應完成后，還包括將所得反應液冷卻后去除部分溶劑，然后進行過濾和干燥，得到1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(I)；將過濾所得母液中的貴金屬銥進行回收。
...【技術特征摘要】
1.一種1,5-環辛二烯(乙酰丙酮)銥(i)的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述三氯化銥以水合三氯化銥的形式使用；所述三氯化銥和乙酰丙酮的摩爾比為1:(2～5)。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述碳酸氫鈉以碳酸氫鈉水溶液的形式使用；所述碳酸氫鈉水溶液的濃度為0.5～2.0mol/l；所述三氯化銥和碳酸氫鈉的摩爾比為1:(1.5～2.5)。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一配位反應的溫度為80～100℃，反應時間為4～6h；所述第一配位反應在保護氣氛下進行。
5.根據權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于，所述第一配位反應完成后，還包括將所得反應液冷卻后去除部...
【專利技術屬性】
技術研發人員：晏彩先，常橋穩，陳力，晏彩芬，朱武勛，姜婧，劉偉平，余娟，高安麗，
申請(專利權)人：云南貴金屬實驗室有限公司，
類型：發明
國別省市：
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