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    紅色熒光物質(zhì)及其制造方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):41462307 閱讀:30 留言:0更新日期:2024-05-28 20:47
    本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)提供一種光學(xué)特性和在高溫·高濕度環(huán)境下的耐久性?xún)?yōu)異的紅色熒光物質(zhì)及其制造方法。本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)的紅色熒光物質(zhì)包含通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物和通式(2)所示的鈣鈦礦化合物。L<subgt;2</subgt;MF<subgt;6</subgt;:Mn<supgt;4+</supgt;(1),式(1)中,L表示選自由鈉、鉀等組成的組中的至少一種堿金屬元素,M表示選自由硅、鍺等組成的組中的至少一種4價(jià)元素。ABX<subgt;3</subgt;(2),式(2)中,A表示選自由鈉、鉀等組成的組中的至少一種。B表示選自由鎂、鈣等組成的組中的至少一種元素。X表示選自由氟、氯、溴、碘和硫組成的組中的至少一種元素。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
    【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】

    本專(zhuān)利技術(shù)涉及一種被紫外光和藍(lán)色光等激發(fā)光激發(fā)而發(fā)出紅色光的紅色熒光物質(zhì)及其制造方法。更詳細(xì)而言,涉及一種在包含mn(錳)活化復(fù)合氟化物和鈣鈦礦化合物的紅色熒光物質(zhì)中,通過(guò)使鈣鈦礦化合物存在于mn活化復(fù)合氟化物的表面或內(nèi)部,從而得到光學(xué)特性和在高溫·高濕度環(huán)境下的耐久性?xún)?yōu)異的紅色熒光物質(zhì)及其制造方法。


    技術(shù)介紹

    1、白色led(light?emitting?diode)與熒光燈相比,其壽命長(zhǎng),消耗電力也低。因此,作為照明器具、顯示器的背光燈的普及迅速發(fā)展。市售的照明器具的白色led是將發(fā)出從近紫外光到藍(lán)色光的藍(lán)色led和由這些光激發(fā)的黃色熒光物質(zhì)組合而構(gòu)成的。由此,白色led通過(guò)將藍(lán)色led發(fā)出的光與黃色熒光物質(zhì)發(fā)出的光進(jìn)行混色而能夠進(jìn)行模擬白色光的照射。但是,由于白色led照射的模擬白色光中紅色光區(qū)域的發(fā)光成分少或不包含,所以模擬白色光與自然光(或太陽(yáng)光、黑體輻射)相比具有色澤性(是指與上述自然光相比,視覺(jué)辨認(rèn)對(duì)象時(shí),該照明下的顏色的外觀的特性。例如,對(duì)象被照明照射時(shí),在與被自然光照射的情況為相似的顏色的外觀時(shí),顯示出高色澤性。)差的問(wèn)題。

    2、因此,需要被近紫外led發(fā)出的紫外光、藍(lán)色led發(fā)出的藍(lán)色光激發(fā)而發(fā)出紅色光的紅色熒光物質(zhì)。作為這樣的紅色熒光物質(zhì),近年來(lái),開(kāi)發(fā)出以過(guò)渡金屬的mn4+離子作為發(fā)光中心而發(fā)出紅色光的包含mn活化復(fù)合氟化物(k2sif6:mn4+(ksf:mn))的熒光物質(zhì)組合物(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2和非專(zhuān)利文獻(xiàn)1),其應(yīng)用迅速發(fā)展。ksf:mn在藍(lán)色光的波長(zhǎng)具有激發(fā)帶,在600nm~650nm的窄頻帶具有半值寬度窄的紅色的發(fā)光峰。

    3、ksf:mn中,k2sif6晶體承擔(dān)熒光物質(zhì)的框架,mn4+離子固溶于sif62-離子所形成的六配位-八面體位點(diǎn)的si4+的位置,由此形成mnf62-八面體位點(diǎn),作為發(fā)光中心發(fā)揮作用。

    4、但是,該包含ksf:mn的紅色熒光物質(zhì)被指出存在由于在高溫·高濕度環(huán)境下與水、水蒸氣等接觸而使顆粒表面發(fā)黑這樣的實(shí)用上的問(wèn)題。具體而言,在紅色熒光物質(zhì)的顆粒表面,構(gòu)成該紅色熒光物質(zhì)的4價(jià)錳離子與水反應(yīng)而生成二氧化錳,使該二氧化錳產(chǎn)生激發(fā)光的吸收和熒光的抑制,產(chǎn)生光學(xué)特性的劣化和經(jīng)時(shí)變化中的光學(xué)特性的降低(耐久性的降低)。

    5、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

    6、專(zhuān)利文獻(xiàn)

    7、專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特表2009-528429號(hào)公報(bào)

    8、專(zhuān)利文獻(xiàn)2:wo2015/093430號(hào)

    9、專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2018-12813號(hào)公報(bào)

    10、專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2017-141447號(hào)公報(bào)

    11、非專(zhuān)利文獻(xiàn)

    12、非專(zhuān)利文獻(xiàn)1:h.d.nguyen,c.c.lin,r.s.liu、angew.chem.54卷37號(hào)10866頁(yè)(2015年)

    13、非專(zhuān)利文獻(xiàn)2:rajani?nagarajan、bull.mater.sci.,vol.32,no.6,december2009,pp.583~587


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、專(zhuān)利技術(shù)所要解決的技術(shù)問(wèn)題

    2、本專(zhuān)利技術(shù)是鑒于上述問(wèn)題點(diǎn)而完成的,其目的在于,提供一種光學(xué)特性和在高溫·高濕度環(huán)境下的耐久性?xún)?yōu)異的紅色熒光物質(zhì)及其制造方法。

    3、用于解決技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案

    4、為了解決上述的技術(shù)問(wèn)題,本專(zhuān)利技術(shù)的紅色熒光物質(zhì)的特征在于,包含以下的通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物和以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物。

    5、l2mf6:mn4+???????(1)

    6、(式中,上述l表示選自由鋰、鈉、鉀、銣和銫組成的組中的至少一種堿金屬元素,上述m表示選自由硅、鍺、錫、鈦、鋯和鉿組成的組中的至少一種4價(jià)元素。)

    7、abx3????????????(2)

    8、(式中,上述a表示選自由鋰、鈉、鉀、銣、銫、銀、銦、金、鉈、銨、伯銨、仲銨、叔銨和季銨組成的組中的至少一種。上述伯銨、上述仲銨、上述叔銨和上述季銨具有碳原子數(shù)1~10的烷基、或碳原子數(shù)為1~10的范圍且具有雜原子的烷基。上述b表示選自由鎂、鈣、鋇、鋅、鋯、鍶、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鈦、釩、鉻、汞、鎘、錫、鉛、鍶、銪、釔、鈹、銦、鋁、釕、鋨和銻組成的組中的至少一種元素。上述x表示選自由氟、氯、溴、碘和硫組成的組中的至少一種元素。)

    9、在上述的構(gòu)成中,上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物可以附著于上述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物的表面的至少一部分、和/或存在于內(nèi)部。

    10、另外,在上述的構(gòu)成中,上述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物可以附著于上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的表面的至少一部分、和/或存在于內(nèi)部。

    11、另外,在上述的構(gòu)成中,上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的平均粒徑d50在激光衍射散射法中優(yōu)選為0.002μm~20μm。

    12、另外,在上述的構(gòu)成中,優(yōu)選為上述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物與上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的含量比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為10:90~99.999:0.001的范圍。

    13、在上述的構(gòu)成中,優(yōu)選包括使由以下的通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物與由以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物在溶劑的存在下接觸的工序。

    14、為了解決上述的技術(shù)問(wèn)題,本專(zhuān)利技術(shù)的紅色熒光物質(zhì)的制造方法的特征在于,包括使以下的通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物與以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物在溶劑的存在下接觸的工序。

    15、l2mf6:mn4+?????(1)

    16、(式中,上述l表示選自由鋰、鈉、鉀、銣和銫組成的組中的至少一種堿金屬元素,上述m表示選自由硅、鍺、錫、鈦、鋯和鉿組成的組中的至少一種4價(jià)元素。)

    17、abx3????????????????(2)

    18、(式中,上述a表示選自由鋰、鈉、鉀、銣、銫、銀、銦、金、鉈、銨、伯銨、仲銨、叔銨和季銨組成的組中的至少一種。上述伯銨、上述仲銨、上述叔銨和上述季銨具有碳原子數(shù)1~10的烷基、或碳原子數(shù)為1~10的范圍且具有雜原子的烷基。上述b表示選自由鎂、鈣、鋇、鋅、鋯、鍶、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鈦、釩、鉻、汞、鎘、錫、鉛、鍶、銪、釔、鈹、銦、鋁、釕、鋨和銻組成的組中的至少一種元素。上述x表示選自由氟、氯、溴、碘和硫組成的組中的至少一種元素。)

    19、在上述的構(gòu)成中,上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的平均粒徑d50在激光衍射散射法中優(yōu)選為0.002μm~20μm。

    20、在上述的構(gòu)成中,通過(guò)上述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物與上述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的接觸而得到的紅色熒光物質(zhì)中的mn活化復(fù)合氟化物與鈣鈦礦化合物的含量比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為10:90~99.999:0.001的范圍。

    21、在上述的構(gòu)成中,上述溶劑優(yōu)選為水、有機(jī)溶劑、它們的混合溶劑、或它們的酸性溶劑。

    22、在上述本文檔來(lái)自技高網(wǎng)...

    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種紅色熒光物質(zhì),其特征在于,包含以下的通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物和以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物附著于所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物的表面的至少一部分、和/或存在于所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物的內(nèi)部。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物附著于所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的表面的至少一部分、和/或存在于所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的內(nèi)部。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的平均粒徑D50在激光衍射散射法中為0.002μm~20μm。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物與所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的含量比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為10:90~99.999:0.001的范圍。

    6.一種紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其特征在于,包括使以下的通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物與以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物在溶劑的存在下接觸的工序,

    7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其中,所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的平均粒徑D50在激光衍射散射法中為0.002μm~20μm。

    8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其中,通過(guò)所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物與所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的接觸而得到的紅色熒光物質(zhì)中的Mn活化復(fù)合氟化物與鈣鈦礦化合物的含量比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為10:90~99.999:0.001的范圍。

    9.根據(jù)權(quán)利要求6~8中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其中,所述溶劑為水、有機(jī)溶劑、它們的混合溶劑、或它們的酸性溶劑。

    10.根據(jù)權(quán)利要求6~9中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其中,所述溶劑與所述通式(1)所示的Mn活化復(fù)合氟化物和所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的混合比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為2:1~100:1的范圍。

    11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其中,所述酸性溶劑是包含氟化氫的酸性溶劑,

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    【技術(shù)特征摘要】
    【國(guó)外來(lái)華專(zhuān)利技術(shù)】

    1.一種紅色熒光物質(zhì),其特征在于,包含以下的通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物和以下的通式(2)所示的鈣鈦礦化合物,

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物附著于所述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物的表面的至少一部分、和/或存在于所述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物的內(nèi)部。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物附著于所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的表面的至少一部分、和/或存在于所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的內(nèi)部。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的平均粒徑d50在激光衍射散射法中為0.002μm~20μm。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的紅色熒光物質(zhì),其中,所述通式(1)所示的mn活化復(fù)合氟化物與所述通式(2)所示的鈣鈦礦化合物的含量比以質(zhì)量基準(zhǔn)計(jì)為10:90~99.999:0.001的范圍。

    6.一種紅色熒光物質(zhì)的制造方法,其特征在于,包括使以下的通式(1)...

    【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:堀上健太鷹取浩明熊澤伸哉平野一孝荒川徹哉西田哲郎北原友亮
    申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:斯泰拉化工公司
    類(lèi)型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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