一種除草劑中間體雙甘膦的合成方法技術

本發明專利技術涉及一種除草劑中間體雙甘膦的合成方法，具體步驟為：亞氨基二乙酸與鹽酸、水、亞磷酸混合，加熱至１００～１４０℃，在３～９小時內滴加甲醛，反應１～３小時，濃縮脫除未反應的甲醛，加水稀釋，冷卻，過濾，提取雙甘膦；將提取雙甘膦后的母液進行濃縮，再套用于前述操作步驟。本發明專利技術通過回收利用雙甘膦生產過程中產生的母液，有效地降低了廢水排放量和原材料的消耗，提供了一種安全、高效，環境污染小、高收率、高純度的合成雙甘膦方法。

Synthesis method of herbicide intermediate bis phosphine

The invention relates to a synthesis method of herbicide intermediate N-phosphonomethyliminodiacetic acid, which comprises the following steps: two imino acetic acid and hydrochloric acid, water, phosphate mixed, heated to 100 to 140 DEG C, in 3 ~ 9 hours adding formaldehyde, reaction for 1 to 3 hours, the concentration of formaldehyde, removing unreacted diluted with water, cooling, filtering, extracting N-phosphonomethyliminodiacetic acid; extraction of PMIDA mother liquid after concentration, and then set for the operation steps. The present invention has PMIDA production process of mother liquor by recycling, effectively reducing the waste water emissions and the consumption of raw materials, provides a safe and effective method, synthesis PMIDA small environmental pollution, high yield and high purity.

【技術實現步驟摘要】

本專利技術涉及一種除草劑草中間體雙甘膦的合成方法，
技術介紹
雙甘膦化學名稱為n-膦酰甲基亞氨基二乙酸，是ida法合成除草劑草甘膦的主要中 間體?，F有的專利技術專利中如3288846、 W 5312973、 ￡AS 5986128等，以及申請號為 00116540、 03131059.3等都提供了一系列的雙甘膦合成方法。目前常用的合成方法有兩種 一是以亞氨基二乙酸二鈉鹽先用鹽酸酸化得到亞氨基二乙酸鹽酸鹽和氯化鈉，再在鹽酸催 化下與亞磷酸、甲醛反應得到雙甘膦；另一種方法是將亞氨基二乙酸二鈉鹽與三氯化磷、 甲醛反應得到雙甘膦。這兩種方法都能生產出高品質的雙甘膦，是雙甘膦的主要生產方法。 但是，采用這兩種方法生產雙甘膦時，每生產一噸雙甘膦要產生10噸左右含甲醛和幾乎 飽和的氯化鈉廢水，處理困難。這目前生產中存在的主要缺陷。
技術實現思路
本專利技術的目的是提供，可以在一定程度上彌補現 有技術所帶來的上述缺陷，得到高質量、高收率的產品。本專利技術提出的除草劑中間體雙甘膦的合成方法，具體步驟如下(1) 將亞氨基二乙酸與鹽酸、水、亞磷酸混合，加熱至1(KTC 14(TC，在3 9小時內滴 加甲醛，滴加完成后在該溫度下繼續反應1 3小時，反應完畢，濃縮脫除未反應的甲醛， 加水稀釋，冷卻，過濾，提到雙甘膦；其中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸和甲醛的摩爾比為l : 1~2 : o.9~i.5 : lo i.5;(2) 將步驟(1)提取雙甘膦后的母液，套用于步驟(l);其中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞 磷酸與甲醛的摩爾比為1 : 1~1.5: 0.9~1.5 : 1.0~1.5。本專利技術中，步驟(i)中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸和甲醛的摩爾比為i:i.2~i.5:1.1~1.25 : 1.1~1.35。本專利技術中，步驟(l)中加熱至11(M2(TC。 本專利技術中，步驟(1)中在4 6小時內滴加甲醛。本專利技術中，步驟(l)中稀釋水與亞氨基二乙酸的比例為50 200mL水1摩爾亞氨基 二乙酸。本專利技術中，步驟(2)中加熱至110-120°C，在4 6小時內滴加甲醛，反應時間為1.5-2.5 小時。本專利技術中，以亞氨基二乙酸與鹽酸、水、亞磷酸混合后，和甲醛反應。而產品分離后 的母液重復利用，繼續用于雙甘膦的合成。有收率高、產品質量好、生產成本低和廢液少 等特點。本專利技術方法通過亞氨基二乙酸和混酸、甲醛反應合成雙甘膦，并回收利用合成雙甘膦 的母液，克服了目前合成雙甘膦過程廢水多，污染嚴重的缺點，降低了原材料的消耗，本 專利技術提供了一種安全、高效，對環境友好、高收率、高純度的雙甘膦合成新方法。 具體實施例方式下面通過實施例進一步說明本專利技術。實施例1:在1000mL四口燒瓶中，攪拌下加入290g濃鹽酸(36%, 2.86mol)、 269亞氨基二乙 酸(99%, 2,0mol)、 209g (98%， 2.5mol)亞磷酸。攪拌下加熱至110。C，緩慢滴加219g (37%, 2.7mol)甲醛。約5小時滴加完畢后保溫2小時。升溫濃縮蒸去200mL低沸點物， 冷卻至90'C，加入400克水，冷卻至30'C。過濾，濾餅以lOOmL水洗滌兩次，干燥后得 到418.1g雙甘膦，收率90.5%，分析含量為98.22%。收集濾液供回收利用。 實施例2:1000mL四口燒瓶中，加入由實施例1中所得的濾液，攪拌下加入200g鹽酸(36%)、 269亞氨基二乙酸(99%)和175g亞磷酸(98%)。攪拌加熱至U5。C，緩慢滴加219g甲 醛(37%)，約5小時滴完，然后在110 115'C之間反應2小時。反應液適當濃縮后冷卻 至9(TC，加入400克水，繼續冷至3(TC過濾，濾餅以100mL水洗滌兩次，濾餅烘干后稱 量，分析。過濾得到的濾液可以按實施例2的操作，繼續用于下一批次雙甘膦的合成，一 共反復套用7次，各批次的反應結果見表一。表一合成試驗結果編號亞氨基二乙 酸(99%)， g亞磷酸 (98%), g鹽酸 (36%), g甲醛 (37%), G母液 套用雙甘膦重量 g%收率 %1269209300219否418.198.2290.52269175200219套用454.798.5398. 73269175200219套用451.198.2097. 64269175200219套用450.998.6197.94<table>table see original document page 5</column></row><table>實施例3:反應瓶中加入由實施例1中所得的濾液，攪拌下加入200g鹽酸(36%)、 269g亞氨 基二乙酸(99%)和160g亞磷酸(98%)。攪拌加熱至U5。C，緩慢滴加219g甲醛(37%)， 約5小時滴完后繼續在110 115。C之間反應2小時。冷卻至卯。C后加入400克水，繼續冷 至3(TC過濾，得產物432g，收率93%。實施例4:反應瓶中加入由實施例1中所得的濾液，攪拌下加入150g鹽酸(36%)、 269g亞氨 基二乙酸(99%)和160g亞磷酸(98%)。攪拌加熱至115°C，緩慢滴加219g甲醛(37%)， 約5小時滴完后繼續在110 115。C之間反應2小時。冷卻至9(TC后加入400克水，冷至 30'C后過濾，得產物390g (收率85%)。實施例5:反應瓶中加入由實施例1中所得的濾液，攪拌下加入250g鹽酸(36%)、 269g亞氨 基二乙酸(99%)和190g亞磷酸(98%)。攪拌加熱至115°C，緩慢滴加219g甲醛(37%)， 約5小時滴完后繼續在110 115'C之間反應2小時。冷卻至9CTC后加入400克水，冷至 3(TC后過濾，得產物453g (收率98 .2%)。本文檔來自技高網...

【技術保護點】
一種除草劑中間體雙甘膦的合成方法，其特征在于具體步驟如下：?。ǎ保啺被宜崤c鹽酸、水、亞磷酸混合，加熱至１００℃～１４０℃，在３～９小時內滴加甲醛，滴加完成后在該溫度下繼續反應１～３小時，反應完畢，濃縮脫除未反應的甲醛，加水稀釋 ，冷卻，過濾，提到雙甘膦；其中：亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸和甲醛的摩爾比為：１∶１～２∶０．９～１．５∶１．０～１．５；?。ǎ玻⒉襟E（１）提取雙甘膦后的母液，套用于步驟（１）；其中：亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸與甲醛的摩爾比為：１∶１ ～１．５∶０．９～１．５∶１．０～１．５。

【技術特征摘要】
1、一種除草劑中間體雙甘膦的合成方法，其特征在于具體步驟如下(1)將亞氨基二乙酸與鹽酸、水、亞磷酸混合，加熱至100℃～140℃，在3～9小時內滴加甲醛，滴加完成后在該溫度下繼續反應1～3小時，反應完畢，濃縮脫除未反應的甲醛，加水稀釋，冷卻，過濾，提到雙甘膦；其中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸和甲醛的摩爾比為1∶1～2∶0.9～1.5∶1.0～1.5；(2)將步驟(1)提取雙甘膦后的母液，套用于步驟(1)；其中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞磷酸與甲醛的摩爾比為1∶1～1.5∶0.9～1.5∶1.0～1.5。2、 根據權利要求1所述的除草劑中間體雙甘膦的合成方法，其特征在于步驟(l)中亞氨基二乙酸、鹽酸、亞...

【專利技術屬性】
技術研發人員：朱紅，劉錫玲，
申請(專利權)人：上海力智生化科技有限公司，
類型：發明
國別省市：31[中國|上海]