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    無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應制造技術

    技術編號:41762840 閱讀:15 留言:0更新日期:2024-06-21 21:42
    本發明專利技術公開了一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,包括以下步驟:在室溫下,在氮氣氛圍中,將摩爾比為1:1:1~3:1~200的化合物1、酸、氧化劑、化合物2混合,加入溶劑,藍光照射1~12小時,獲得化合物3;本發明專利技術是首次篩選出能夠進行能量傳遞的雜環和過氧化物對,從而通過可見光介導的Minisci反應實現N?雜環化合物的快速高效烷基化。本發明專利技術不僅深入了解過氧化物作為氫原子轉移試劑的機制,還為開發更高效和廣泛適用的Minisci烷基化方法鋪平道路。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術屬于化學合成,具體地說,涉及一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應


    技術介紹

    1、含氮雜環類化合物是許多活性天然化合物和藥物的基本結構骨架。因此,對這些分子進行后期官能團化以增加其結構多樣性引發了廣泛的研究興趣。在這個背景下,minisci烷基化反應已經成為一種強大的方法。該反應將富電子烷基自由基加成到親電性雜芳烴上。由于其原子和步驟經濟的特性,它在學術界和工業過程中都有廣泛的應用。然而,傳統的minisci反應需要過渡金屬作為催化劑,通常在強氧化劑存在下,在苛刻的反應條件下進行,這些要求限制了其適用性和可擴展性。

    2、在過去的幾十年中,隨著光氧催化技術的發展,光催化minisci烷基化的研究取得了顯著進展。各種烷基自由基的來源,包括醇、醛、硼酸、羧酸、烷基鹵化物、氧胺酯和氧化還原活性酯等,通過這種低能耗的方式被證明能有效生成烷基化的氮雜環烴。另一方面,通過從烷烴中提取氫原子直接生成烷基自由基提供了一種高度原子和步驟有效的方法,因為烷基結構豐富。這使得烷烴和芳烴之間的交叉脫氫偶聯(cdc)成為一種特別理想的方法。然而,主要挑戰在于未活化烷烴的c-h鍵的高解離能(bde)。當前的策略涉及氫原子轉移(hat)途徑:最初形成的高度反應性自由基物種(例如氮、氧、硫或氯中心的自由基)從牢固的c(sp3)-h鍵迅速提取一個氫原子,導致烷基自由基的形成。這種烷基自由基物種可以用于各種有機反應。在這個背景下,氧自由基化學為解決官能化化學上具有挑戰性的化學上惰性的c(sp3)-h鍵提供了一個理想的平臺。理論上,過氧化物由于其低的o-o鍵解離能(通常低于50千卡/摩爾),因此成為產生氧自由基的主要候選者之一。過氧化物的熱解是生產o·的廣泛使用方法,但它通常需要高溫。不幸的是,這不僅損害了反應的選擇性,還引發了安全擔憂,尤其是在大規模合成中。除了傳統的熱化學方法,早期的光化學方法通過直接照射過氧化物實現了反應溫度的顯著降低。然而,這通常依賴于高能紫外(uv)光線。最近,有報道稱在可見光照射下,結合過氧化物與光催化劑來促進這一反應。然而,通常由貴金屬-多吡啶復合物或復雜合成的有機染料構成,這對它們在廣泛的工業應用中構成了重大障礙。近年來,有關在可見光照射下直接分解過氧化物的研究取得了進展。然而,這些方法在效率或可容納的底物范圍方面存在不足之處,它們的機制僅考慮了過氧化物的直接光誘導自由裂解,而未考慮異核烷烴在這一過程中的潛在作用。

    3、最近對多環芳香生物堿的合成進行的研究揭示了一個令人著迷的前景:具有高度共軛結構的雜環化合物具有天生的能力,可以作為高效的光敏劑,擅長吸收可見光能量。因此,在可見光照射下,這些雜環化合物可以作為能量傳遞劑,用于啟動過氧化物的自由裂解。


    技術實現思路

    1、本專利技術的目的是提供一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應。

    2、為了實現上述目的,本專利技術采用的技術方案如下:

    3、本專利技術的第一方面,提供了一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,包括以下步驟:

    4、在室溫下,在氮氣氛圍中,將摩爾比為1:1:1~3:1~200(優選為1:1:2:90、1:1:2:100、1:1:2:160)的化合物1、酸、氧化劑、化合物2混合,加入溶劑,藍光照射1~12小時,獲得化合物3;

    5、所述化合物1選自以下化合物的一種:

    6、

    7、r1選自氫、c1~c5烷基;

    8、r2選自氫、c1~c5烷基、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    9、或,r1、r2與碳組成六元環(如苯環);

    10、r3選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    11、r4選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    12、r5選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    13、r6選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    14、r7選自苯基、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    15、r8選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    16、r9選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    17、r10選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    18、r11選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    19、r12選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    20、r13選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r14選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r15選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r16選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r17選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r18選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、r19選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、c1~c10烷基;

    21、r20選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、c1~c10烷基;

    22、r21選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘)、c1~c10烷基;

    23、或,r19、r20與碳組成六元環(如苯環);

    24、r22選自氫、苯基、r23選自氫、苯基、r24選自氫、苯基、r25選自氫、c1~c10烷基;

    25、r26選自氫、c1~c10烷基;

    26、r27選自氫、c1~c10烷基;

    27、r28選自

    28、r66選自氫、c1~c10烷基;

    29、r67選自氫、c1~c10烷基;

    30、r68選自氫、c1~c10烷基;

    31、r29選自氫、c1~c10烷基;

    32、r30選自氫、c1~c10烷基;

    33、r31選自氫、c1~c10烷基;

    34、r32選自氫、c1~c10烷基;

    35、r33選自氫、c1~c10烷基;

    36、r34選自氫、c1~c10烷基;

    37、r35選自氫、c1~c10烷基;

    38、r36選自氫、c1~c10烷基;

    39、r37選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    40、r38選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    41、r39選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    42、r40選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    43、r41選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    44、r42選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    45、r43選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    46、r44選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    47、r45選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    48、r46選自氫、鹵素(氟、氯、溴、碘);

    49、r47選自c1~c10烷基;

    50、r48選自鹵素(氟、氯、溴、碘);

    51、r49選自鹵素(氟、氯、溴、碘);

    52、所述化合物2選自以下化合物的一種:

    53、c3~c20環烷烴、c1~c5烷基取代的c3~c20環烷烴、c1~c20烷烴、c3~c20環烷烴上的至少一個碳被氧取代本文檔來自技高網...

    【技術保護點】

    1.一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物1選自以下化合物的一種:

    3.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物2選自以下化合物的一種:

    4.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物1選自以下化合物的一種:

    5.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物2選自以下化合物的一種:

    6.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物3選自以下結構的一種:

    【技術特征摘要】

    1.一種無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物1選自以下化合物的一種:

    3.根據權利要求1所述的無金屬和光敏劑參與的通過光誘導能量傳遞的交叉脫氫偶聯反應,其特征在于,所述化合物2選自以下化合物的一種:

    4.根據權...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:林厚文廖洪澤劉博
    申請(專利權)人:上海交通大學醫學院附屬仁濟醫院
    類型:發明
    國別省市:

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