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    一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料及其制備方法技術(shù)

    技術(shù)編號(hào):41914347 閱讀:16 留言:0更新日期:2024-07-05 14:16
    本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)提供了一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料及其制備方法,屬于復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明專(zhuān)利技術(shù)通過(guò)以聚乳酸、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油為原料,在制備聚乳酸基復(fù)合材料時(shí)將動(dòng)態(tài)酯交換網(wǎng)絡(luò)引入聚乳酸中,動(dòng)態(tài)酯交換網(wǎng)絡(luò)破壞了PLA主鏈的排列方式以及主鏈結(jié)構(gòu),降低了PLA分子鏈之間的強(qiáng)烈相互作用,依靠動(dòng)態(tài)的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)反應(yīng)和酯交換反應(yīng)等實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)物之間的良好相容性,使共混物內(nèi)部形成了網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu),在受到強(qiáng)烈的外力沖擊作用時(shí),具有更優(yōu)異的吸收、傳遞外界沖擊能量的性能,使聚乳酸基復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度和韌性都得到提升。

    【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】

    本專(zhuān)利技術(shù)涉及復(fù)合材料,尤其涉及一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料及其制備方法


    技術(shù)介紹

    1、聚乳酸(pla)材料具有良好的生物可降解性能、生物相容性、力學(xué)性能和可加工性能等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)療、食品包裝和汽車(chē)電子等方面,具有替代傳統(tǒng)石油基材料的應(yīng)用潛力。但是聚乳酸固有的脆性嚴(yán)重限制了其應(yīng)用,因此,對(duì)聚乳酸增韌的研究十分必要。

    2、目前,聚乳酸的增韌方法主要包括增塑劑改性、化學(xué)共聚和共混改性等。其中,共混改性是通過(guò)與其他聚合物共混以提高pla的韌性。然而,雖然共混改性的方法簡(jiǎn)單且具有較好的效果,但是共混物的相容性和分散性對(duì)最終性能有顯著影響,如果共混物之間的相容性差,會(huì)導(dǎo)致共混物的微觀結(jié)構(gòu)不理想,影響材料的整體性能。比如中國(guó)專(zhuān)利cn201310306869.4公開(kāi)了一種采用交聯(lián)滑動(dòng)接枝聚合物增韌改性聚乳酸的方法,采用一種具有超分子結(jié)構(gòu)的滑動(dòng)接枝聚合物作為增韌劑,帶有異氰酸酯基化合物作為交聯(lián)劑,滑動(dòng)接枝聚合物與交聯(lián)劑在pla基體中,熔融共混下發(fā)生原位交聯(lián)反應(yīng),使pla的柔韌性得以提升,但是提升效果有限。再如中國(guó)專(zhuān)利cn?201610389723.4公開(kāi)了一種全生物降解增韌高強(qiáng)聚乳酸基復(fù)合材料及其制備方法,以環(huán)氧化植物油及其衍生物作為交聯(lián)劑和增塑劑,使復(fù)合材料大幅增韌,但是強(qiáng)度提高有限;出現(xiàn)此現(xiàn)象是由于環(huán)氧化植物油與聚乳酸存在相容性差的問(wèn)題。此外,為了提高pla的增韌效果,常規(guī)的方法是提高增韌劑的添加量,但是增韌劑的添加量較高時(shí)會(huì)影響復(fù)合材料的流動(dòng)性,使得加工性能較差。

    3、因此,如何得到一種具有優(yōu)良的加工性能、力學(xué)性能和增韌效果的聚乳酸基復(fù)合材料是本領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)問(wèn)題。


    技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

    1、本專(zhuān)利技術(shù)的目的在于提供一種具有優(yōu)良的加工性能、力學(xué)性能和增韌效果的聚乳酸基復(fù)合材料及其制備方法。

    2、為了實(shí)現(xiàn)上述專(zhuān)利技術(shù)目的,本專(zhuān)利技術(shù)提供以下技術(shù)方案:

    3、本專(zhuān)利技術(shù)提供了一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,按質(zhì)量份數(shù)計(jì),由包括以下組分的原料制備得到:聚乳酸100份、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油的總質(zhì)量3~20份和催化劑(0.001~3)份;所述有機(jī)羧酸中的羧基和所述環(huán)氧植物油中的環(huán)氧基的當(dāng)量比為(0.1~1.1):1。

    4、優(yōu)選地,所述有機(jī)羧酸包括檸檬酸、酒石酸、草酸或蘋(píng)果酸。

    5、優(yōu)選地,所述環(huán)氧化植物油包括環(huán)氧大豆油、環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧玉米油或環(huán)氧棕櫚油。

    6、優(yōu)選地,所述有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油5~10份。

    7、優(yōu)選地,所述催化劑包括乙酸鋅、1,5,7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯、乙酰丙酮鋅或三乙醇胺。

    8、本專(zhuān)利技術(shù)還提供了上述技術(shù)方案所述基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

    9、(1)將聚乳酸加熱熔融,得到聚乳酸熔體;

    10、(2)將所述步驟(1)得到的聚乳酸熔體與環(huán)氧化植物油和有機(jī)羧酸混合,得到混合熔體;

    11、(3)將所述步驟(2)得到的混合熔體與催化劑混合,進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng),得到聚乳酸基復(fù)合材料。

    12、優(yōu)選地,所述步驟(1)中加熱熔融的溫度為170~185℃。

    13、優(yōu)選地,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)的溫度為170~185℃。

    14、優(yōu)選地,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)的時(shí)間為10~15min。

    15、優(yōu)選地,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)在攪拌下進(jìn)行,所述攪拌的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50~70rpm。

    16、本專(zhuān)利技術(shù)提供了一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,按質(zhì)量份數(shù)計(jì),由包括以下組分的原料制備得到:聚乳酸100份、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油的總質(zhì)量3~20份和催化劑0.001~3份;所述有機(jī)羧酸中的羧基和所述環(huán)氧植物油中的環(huán)氧基的當(dāng)量比為(0.1~1.1):1。本專(zhuān)利技術(shù)以聚乳酸、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油為原料,在制備聚乳酸基復(fù)合材料時(shí)將動(dòng)態(tài)酯交換網(wǎng)絡(luò)引入聚乳酸中,動(dòng)態(tài)酯交換網(wǎng)絡(luò)破壞了pla主鏈的排列方式以及主鏈結(jié)構(gòu),降低了pla分子鏈之間的強(qiáng)烈相互作用,依靠動(dòng)態(tài)的環(huán)氧基開(kāi)環(huán)反應(yīng)和酯交換反應(yīng)等實(shí)現(xiàn)了反應(yīng)物之間的良好相容性,使共混物內(nèi)部形成了網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu),在受到強(qiáng)烈的外力沖擊作用時(shí),網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu)和pla長(zhǎng)直鏈結(jié)構(gòu)相比,具有更優(yōu)異的吸收、傳遞外界沖擊能量的性能,使聚乳酸基復(fù)合材料的沖擊強(qiáng)度和韌性都得到了提升。實(shí)施例結(jié)果顯示,本專(zhuān)利技術(shù)實(shí)施例制備的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料的斷裂伸長(zhǎng)率從對(duì)比例1的6.38%增至265.00%,增大了41.54倍;實(shí)施例7沖擊強(qiáng)度相較于對(duì)比例1提高127.35%。

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    【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】

    1.一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,按質(zhì)量份數(shù)計(jì),由包括以下組分的原料制備得到:聚乳酸100份、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油的總質(zhì)量3~20份和催化劑0.001~3份;所述有機(jī)羧酸中的羧基和所述環(huán)氧植物油中的環(huán)氧基的當(dāng)量比為(0.1~1.1):1。

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述有機(jī)羧酸包括檸檬酸、酒石酸、草酸、蘋(píng)果酸或抗壞血酸。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述環(huán)氧化植物油包括環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧玉米油或環(huán)氧棕櫚油。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油為5~10份。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述催化劑包括乙酸鋅、1,5,7-三疊氮雙環(huán)(4.4.0)癸-5-烯、乙酰丙酮鋅或三乙醇胺。

    6.權(quán)利要求1~5任意一項(xiàng)所述基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料的制備方法,包括以下步驟:

    7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(1)中加熱熔融的溫度為170~185℃。

    8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)的溫度為170~185℃。

    9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)的時(shí)間為8~25min。

    10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法,其特征在于,所述步驟(3)中動(dòng)態(tài)硫化反應(yīng)在攪拌下進(jìn)行,所述攪拌的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速為50~70rpm。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,按質(zhì)量份數(shù)計(jì),由包括以下組分的原料制備得到:聚乳酸100份、有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油的總質(zhì)量3~20份和催化劑0.001~3份;所述有機(jī)羧酸中的羧基和所述環(huán)氧植物油中的環(huán)氧基的當(dāng)量比為(0.1~1.1):1。

    2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述有機(jī)羧酸包括檸檬酸、酒石酸、草酸、蘋(píng)果酸或抗壞血酸。

    3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述環(huán)氧化植物油包括環(huán)氧大豆油、環(huán)氧菜籽油、環(huán)氧玉米油或環(huán)氧棕櫚油。

    4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于動(dòng)態(tài)酯交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的聚乳酸基復(fù)合材料,其特征在于,所述有機(jī)羧酸和環(huán)氧化植物油為5~10份。

    5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于...

    【專(zhuān)利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:李琳趙帥趙峰李昱彤郭競(jìng)澤譚雙美姜怡婷
    申請(qǐng)(專(zhuān)利權(quán))人:青島科技大學(xué)
    類(lèi)型:發(fā)明
    國(guó)別省市:

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