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    一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液及其制備方法技術

    技術編號:41987784 閱讀:24 留言:0更新日期:2024-07-12 12:16
    本發明專利技術提供了一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液及其制備方法,涉及環氧乳液技術領域。本發明專利技術將二異氰酸酯、二羥甲基羧酸、有機溶劑與第一催化劑混合進行預聚反應,得到聚氨酯預聚物混合液;將雙酚A型環氧樹脂溶液、聚醚多元醇和所述聚氨酯預聚物混合液混合進行接枝反應,得到接枝反應液;將所述接枝反應液中和后,與水混合進行乳化,得到自乳化環氧乳液;將聚硅氧烷溶液、第二催化劑與所述自乳化環氧乳液混合進行改性反應,將所得改性反應液除去有機溶劑,得到所述硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。本發明專利技術制備的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液穩定性好,成膜后耐水性以及防腐性能優異,并且不需另外添加乳化劑。

    【技術實現步驟摘要】

    本專利技術涉及環氧乳液,尤其涉及一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液及其制備方法


    技術介紹

    1、金屬腐蝕不僅會加劇資源消耗,造成經濟損失,甚至會引起嚴重的安全事故。溶劑型環氧樹脂涂料是目前常用的防腐涂料之一,但該類涂料中揮發性有機化合物(voc)的含量較高,對人體健康和自然環境均有不利影響。用水性環氧涂料代替傳統溶劑型環氧涂料是降低其voc含量的有效途徑。水性環氧涂料在保留了溶劑型環氧涂料耐腐蝕性、粘附性能優異、收縮率低等優點的基礎上,增加了環保、安全等性能。

    2、由于環氧樹脂本身并不溶于水,所以研究者們通常對環氧樹脂進行物理、化學改性或者直接加入乳化劑,使其能分散在水中形成穩定的乳液或者分散體。在合成聚氨酯中的單體中,有可形成親水性鏈段的水性單體。因此可用水性聚氨酯對環氧樹脂進行改性,聚氨酯改性環氧主要包括兩種常用的方法:共混和共聚。但目前的水性聚氨酯改性的環氧乳液穩定性有待提高,保質期相對較短,且耐水性比溶劑型涂料要差一些。


    技術實現思路

    1、有鑒于此,本專利技術的目的在于提供一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液及其制備方法。本專利技術制備的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液穩定性好,成膜后耐水性優異。

    2、為了實現上述專利技術目的,本專利技術提供以下技術方案:

    3、本專利技術提供了一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液的制備方法,包括以下步驟:

    4、將二異氰酸酯、二羥甲基羧酸、有機溶劑與第一催化劑混合進行預聚反應,得到聚氨酯預聚物混合液;

    5、將雙酚a型環氧樹脂、聚醚多元醇和所述聚氨酯預聚物混合液混合進行接枝反應,得到接枝反應液;

    6、將所述接枝反應液中和后,與水混合進行乳化,除去有機溶劑后,得到自乳化環氧乳液;

    7、將聚硅氧烷、第二催化劑與所述自乳化環氧乳液混合進行改性反應,得到所述硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。

    8、優選地,所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種;所述二羥甲基羧酸為二羥甲基丙酸和/或二羥甲基丁酸;所述二異氰酸酯與二羥甲基羧酸的摩爾比為1:1~2:1。

    9、優選地,所述第一催化劑為n,n-二甲基環己胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、哌嗪和n-甲基嗎啉中的一種或幾種;所述第一催化劑的質量為二異氰酸酯和二羥甲基羧酸質量之和的0.1~0.3%。

    10、優選地,所述預聚反應的溫度為70~90℃,時間為2~4h。

    11、優選地,所述雙酚a型環氧樹脂為e-44環氧樹脂和/或e-51環氧樹脂,所述二羥甲基羧酸與雙酚a型環氧樹脂的摩爾比為1:1~1:3。

    12、優選地,所述聚醚多元醇為聚乙二醇和/或聚四氫呋喃二醇,所述聚醚多元醇的分子量為400~4000;所述二羥甲基羧酸與聚醚多元醇的摩爾比為2:1~1:1。

    13、優選地,所述接枝反應的溫度為70~90℃,時間為2~4h。

    14、優選地,所述聚硅氧烷為端羥基聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或幾種,所述第二催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、哌嗪和n-甲基嗎啉中的一種或幾種;所述聚硅氧烷的質量為自乳化環氧乳液質量的20~60%,所述第二催化劑的質量為聚硅氧烷和自乳化環氧乳液質量之和的0.1~0.3%。

    15、優選地,所述改性反應的溫度為80~140℃,時間為4~6h。

    16、本專利技術提供了以上技術方案所述制備方法制備得到的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。

    17、本專利技術提供了一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液的制備方法,包括以下步驟:將二異氰酸酯、二羥甲基羧酸、有機溶劑與第一催化劑混合進行預聚反應,得到聚氨酯預聚物混合液;將雙酚a型環氧樹脂、聚醚多元醇和所述聚氨酯預聚物混合液混合進行接枝反應,得到接枝反應液;將所述接枝反應液中和后,與水混合進行乳化,除去有機溶劑后,得到自乳化環氧乳液;將聚硅氧烷、第二催化劑與所述自乳化環氧乳液混合進行改性反應,得到所述硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。本專利技術中二異氰酸酯中的異氰酸酯基團與二羥甲基羧酸中的羥基反應生成兩端帶有異氰酸酯基團、中間有羧基的聚氨酯預聚物,在后續接枝反應中,聚氨酯預聚物一端的異氰酸酯基團與雙酚a型環氧樹脂中的羥基反應,另一端的異氰酸酯基團與聚醚多元醇反應,用中和劑中和預聚物中的羧酸基團,生成的分子具有兩親性,可以在沒有外加乳化劑的情況下在水中較好的分散,因此制備的乳液具有良好的穩定性。最后,環氧樹脂中的羥基與聚硅氧烷的端羥基或者烷氧基通過脫醇或者脫水發生縮合反應,聚硅氧烷結構的引入為乳液提供更好的耐水性。

    18、本專利技術提供了以上技術方案所述所述制備方法制備得到的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。本專利技術提供的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液穩定性好,成膜后耐水性以及防腐性能優異,不需另外添加乳化劑。實施例結果表明,本專利技術提供的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液的儲存180天以上不出現分層、破乳和顏色變化,儲存穩定性好,經胺類固化劑固化后所得涂層經耐水性測試(24h浸泡)無氣泡,涂層吸水率為5.1%以下。

    本文檔來自技高網
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    【技術保護點】

    1.一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液的制備方法,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種;所述二羥甲基羧酸為二羥甲基丙酸和/或二羥甲基丁酸;所述二異氰酸酯與二羥甲基羧酸的摩爾比為1:1~2:1。

    3.根據權利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,所述第一催化劑為N,N-二甲基環己胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、哌嗪和N-甲基嗎啉中的一種或幾種;所述第一催化劑的質量為二異氰酸酯和二羥甲基羧酸質量之和的0.1~0.3%。

    4.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述預聚反應的溫度為70~90℃,時間為2~4h。

    5.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述雙酚A型環氧樹脂為E-44環氧樹脂和/或E-51環氧樹脂,所述二羥甲基羧酸與雙酚A型環氧樹脂的摩爾比為1:1~1:3。

    6.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述聚醚多元醇為聚乙二醇和/或聚四氫呋喃二醇,所述聚醚多元醇的分子量為400~4000;所述二羥甲基羧酸與聚醚多元醇的摩爾比為2:1~1:1。

    7.根據權利要求1、5或6所述的制備方法,其特征在于,所述接枝反應的溫度為70~90℃,時間為2~4h。

    8.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述聚硅氧烷為端羥基聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和氨丙基三乙氧基硅烷中的一種或幾種,所述第二催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、哌嗪和N-甲基嗎啉中的一種或幾種;所述聚硅氧烷的質量為自乳化環氧乳液質量的20~60%,所述第二催化劑的質量為聚硅氧烷和自乳化環氧乳液質量之和的0.1~0.3%。

    9.根據權利要求1或8所述的制備方法,其特征在于,所述改性反應的溫度為80~140℃,時間為4~6h。

    10.權利要求1~9任意一項所述制備方法制備得到的硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液。

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    【技術特征摘要】

    1.一種硅氧烷改性自乳化水性環氧乳液的制備方法,包括以下步驟:

    2.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述二異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種;所述二羥甲基羧酸為二羥甲基丙酸和/或二羥甲基丁酸;所述二異氰酸酯與二羥甲基羧酸的摩爾比為1:1~2:1。

    3.根據權利要求1或2所述的制備方法,其特征在于,所述第一催化劑為n,n-二甲基環己胺、二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、哌嗪和n-甲基嗎啉中的一種或幾種;所述第一催化劑的質量為二異氰酸酯和二羥甲基羧酸質量之和的0.1~0.3%。

    4.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述預聚反應的溫度為70~90℃,時間為2~4h。

    5.根據權利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述雙酚a型環氧樹脂為e-44環氧樹脂和/或e-51環氧樹脂,所述二羥甲基羧酸與雙酚a型環氧樹脂的摩爾比為1:1~1:3...

    【專利技術屬性】
    技術研發人員:于強亮劉玉周峰于波蔡美榮劉維民
    申請(專利權)人:煙臺先進材料與綠色制造山東省實驗室
    類型:發明
    國別省市:

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