【技術實現步驟摘要】
本專利技術屬于生物柴油，涉及一種劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法。
技術介紹
1、烴基生物柴油是指以油料作物、野生油料植物和工程微藻等水生植物油脂、動物油脂以及餐飲垃圾油等為原料通過加氫脫氧反應制成的可代替石化燃料的長鏈飽和烷烴，其主要成分是正構烷烴和異構烷烴。烴基生物柴油是一種生物質能。與礦物燃料相比，烴基生物柴油屬于可再生性燃料資源，具有綠色、低碳、清潔等特點。大力發展生物質能對替代部分化石能源消費、促進節能減排、提高能源供應保障能力具有重要意義。因此，我國高度重視生物質能開發利用，將生物質能產業列為新能源產業發展的重點。
2、生物質原料油主要是指食品加工生產過程中產生的廢油，包括廢動植物油脂、煎炸油、潲水油、酸化油等。生物質原料油可以制備生物柴油，以避免廢棄油脂流入餐桌，同時作為清潔能源，符合國家碳達峰、碳中和發展戰略。同時還能綜合利用生物質原料油，變廢為寶，實現經濟和環境保護協調發展。
3、采用生物質原料油生產制備烴基生物柴油時，通常采用加氫裝置進行生產，且加氫裝置對原料油的品質要求較高。然而，大部分生物質原料油中含有泥沙、餅渣等固體懸浮雜質、磷脂等膠溶性雜質、各種金屬離子雜質以及水分等。同時，生物質原料油中的水分、磷脂、氯離子、金屬鹽等雜質指標普遍較高，且批次不同，質量指標差異較大。生物質原料油中的金屬、硫、氮等離子雜質會對脫氧催化劑進行毒化，導致催化劑失活。生物質原料油中的磷脂等膠溶性雜質會堆積包裹住脫氧催化劑，也會導致催化劑無法使用、結焦等，進而導致催化劑生命周期大幅縮短至半年甚至兩到
4、反應器級配方案的不同會對生物質原料的處理程度有很大差距。現有對原料加氫催化劑級配的方式包括如公開號cn101928592a、cn1104558等的專利。但上述專利中提及的方法生產成本高，且不能有效控制催化劑床層的壓降，導致加氫脫氧的運行周期較短，且不是應用于劣質生物質原料油生產烴基生物柴油。
技術實現思路
1、本專利技術的目的是提供一種劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，以解決劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的現有方法中加氫脫氧的運行周期較短的問題。
2、為實現上述目的，本專利技術采用了以下技術方案：
3、本專利技術提供的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，包括：
4、劣質生物質原料油經反應器第一床層中多種惰性吸附劑吸附固體顆粒后，在過渡催化劑作用下初步加氫脫氧；其中，按照所述劣質生物質原料油的流向，多種所述惰性吸附劑的孔徑逐漸減小；多種所述惰性吸附劑包括活性炭和凹凸棒的組合物、氧化硼和活性炭的組合物、變色硅膠和三氧化二鋁的組合物、氧化硼和三氧化二鋁的組合物
5、所述第一床層處理后的生物質原料油依次在第二床層、第三床層和第四床層中脫氧催化劑的催化作用下加氫脫氧，得到烴基生物柴油；
6、其中，反應器入口處、所述第一床層、所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的溫度分別為：255±5℃、280±5℃、295±5℃、310±5℃、320±5℃；
7、劣質生物質原料油與反應器塔底循環油的質量比為2.5:1；反應壓力為4.7mpa、空速為1.5h-1、氫油比為1000。
8、優選的，所述反應器入口處、所述第一床層、所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的溫度分別為：255℃、280℃、295℃、310℃、320℃。
9、優選的，所述活性炭和凹凸棒的組合物的規格為30ppi、裝填層高為300mm、裝載體積為800kg/m3，活性炭和凹凸棒的質量比為3:2；所述氧化硼和活性炭的組合物的規格為50ppi、裝填層高為260mm、裝載體積為380kg/m3，氧化硼和活性炭的質量比為2.5:1；所述變色硅膠和三氧化二鋁的組合物的規格為65ppi、裝填層高為300mm、裝載體積為400kg/m3，變色硅膠和三氧化二鋁的質量比為1:3；所述氧化硼和三氧化二鋁的組合物的規格為80ppi、裝填層高為200mm、裝載體積為360kg/m3，氧化硼和三氧化二鋁的質量比為2:1。
10、優選的，所述過渡催化劑包括鈷鉬催化劑以及位于所述鈷鉬催化劑下方的鈷鉬催化劑和活性炭的組合物。
11、優選的，按照所述劣質生物質原料油的流向，所述第二床層中的脫氧催化劑包括鈷鉬催化劑和氧化硼的組合物、兩層鈷鉬催化劑、鎳鉬催化劑。
12、優選的，所述第三床層中的脫氧催化劑包括三層鎳鉬催化劑。
13、優選的，所述第四床層中的脫氧催化劑包括兩層鎳鉬催化劑。
14、優選的，所述鈷鉬催化劑按照質量占比包括：5%鈷、26%鉬和69%三氧化二鋁。
15、優選的，所述鎳鉬催化劑按照質量占比包括：4.5%鎳、25%鉬和70.5%三氧化二鋁。
16、優選的，所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的頂部和底部均設有高鋁瓷惰性瓷球；所述第一床層的底部設有高鋁瓷惰性瓷球。
17、本專利技術具有以下有益效果：
18、（1）該以劣質生物質原料油為原料，通過反應器內部各床層的催化劑級配以及反應工藝條件的特定條件下，在保證烴基生物柴油產品收率的基礎上，脫除劣質生物質原料油中的金屬、磷脂、游離脂肪酸、酸度、硫、氮懸浮雜質等，達到凈化劣質生物質原料油品質的目的，從而保護加氫脫氧催化劑活性，避免反應器壓降產生，最終保證烴基生產柴油的產品收率及催化劑使用壽命。
19、（2）反應器內部各床層的催化劑級配以及反應工藝條件的確定還能使劣質生物質原料油中的脂肪酸、甘油三酯等精確發生脫氧反應，防止產生低碳分裂加氫，保證雙鍵順利加氫，防止出現聚合、結焦、壓降等問題，進而避免降低烴基生物柴油收率，減少廢氫產出，同時不額外產生co、co2等。
20、（3）劣質生物質原料油加氫脫氧運行周期達到1.5年。
21、（4）生產得到的烴基生物柴油中，正構烷烴的收率達到99.93%，僅發生0.06%的裂化反應，生成少許co、co2，所產水來自劣質生物質原料油中的水分雜質和氧分子加氫生成。
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1.一種劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，包括：
2.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述反應器入口處、所述第一床層、所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的溫度分別為：255℃、280℃、295℃、310℃、320℃。
3.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，
4.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述過渡催化劑包括鈷鉬催化劑以及位于所述鈷鉬催化劑下方的鈷鉬催化劑和活性炭的組合物。
5.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，按照所述劣質生物質原料油的流向，所述第二床層中的脫氧催化劑包括鈷鉬催化劑和氧化硼的組合物、兩層鈷鉬催化劑、鎳鉬催化劑。
6.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述第三床層中的脫氧催化劑包括三層鎳鉬催化劑。
7.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述
8.根據權利要求4所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述鈷鉬催化劑按照質量占比包括：5%鈷、26%鉬和69%三氧化二鋁。
9.根據權利要求5-7中任意一項所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述鎳鉬催化劑按照質量占比包括：4.5%鎳、25%鉬和70.5%三氧化二鋁。
10.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的頂部和底部均設有高鋁瓷惰性瓷球；所述第一床層的底部設有高鋁瓷惰性瓷球。
...【技術特征摘要】
1.一種劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，包括：
2.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述反應器入口處、所述第一床層、所述第二床層、所述第三床層和所述第四床層的溫度分別為：255℃、280℃、295℃、310℃、320℃。
3.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，
4.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，所述過渡催化劑包括鈷鉬催化劑以及位于所述鈷鉬催化劑下方的鈷鉬催化劑和活性炭的組合物。
5.根據權利要求1所述的劣質生物質原料油生產烴基生物柴油的方法，其特征在于，按照所述劣質生物質原料油的流向，所述第二床層中的脫氧催化劑包括鈷鉬催化劑和氧化硼的組合物、兩層鈷鉬催化劑、鎳鉬催化劑。
6.根據權利...
【專利技術屬性】
技術研發人員：梁麗，李悅卿，朱國銀，于秀雷，宋合明，
申請(專利權)人：山東三聚生物能源有限公司，
類型：發明
國別省市：
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