【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及一種金屬有機(jī)發(fā)光材料，具體涉及一種ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物及其制備方法和應(yīng)用，屬于有機(jī)光電功能材料領(lǐng)域。
技術(shù)介紹
1、對于全彩色平板顯示器和低成本固態(tài)照明光源等應(yīng)用領(lǐng)域來說，紅、綠、藍(lán)三原色不可或缺。相比于目前紅光和綠光材料研究的成熟化與商業(yè)化，有機(jī)藍(lán)光材料因發(fā)光波長短、寬能隙、低色純等缺點(diǎn)，在分子結(jié)構(gòu)設(shè)計上最具挑戰(zhàn)性。眾所周知，磷光過渡金屬配合物因其可以同時獲得單重態(tài)和三重態(tài)激子而提高發(fā)光效率，被廣泛用于有機(jī)發(fā)光材料的研究。其中，過渡金屬銥(iii)配合物長期以來被認(rèn)為發(fā)光效率高，化學(xué)穩(wěn)定性好，在可見光范圍內(nèi)發(fā)射波長易調(diào)等，成為了開發(fā)有機(jī)藍(lán)色發(fā)光材料的首選材料。
2、目前，銥(iii)配合物ir(dfppy)2(pic)是研究最多的藍(lán)光材料之一，其制備器件的最大外量子效率最高已經(jīng)可達(dá)34.1％，但是器件結(jié)構(gòu)的優(yōu)化并沒有對藍(lán)光色純度進(jìn)行改善，以ir(dfppy)2(pic)為摻雜材料所制作的有機(jī)電致發(fā)光器件的色度坐標(biāo)與標(biāo)準(zhǔn)藍(lán)光cie(0.137,0.084)存在較大差距。因此，為研發(fā)更好的藍(lán)光銥(iii)配合物材料，人們在ir(dfppy)2(pic)的結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上嘗試了各種修飾以提高銥(iii)配合物能隙值eg，轉(zhuǎn)化為更高能量的發(fā)射，例如在鄰金屬化苯基上引入吸電子取代基，引入多個f原子、-cf3、-cn、r-s(＝o)2-等；或者選擇更強(qiáng)拉電子能力的輔助配體提高能隙值eg，例如將2-吡啶甲酸(hpic)換成氮唑、卡賓等。而實(shí)現(xiàn)藍(lán)光銥(iii
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本專利技術(shù)的目的在于提供一種ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)-構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，通過對三個螯合配體的分子結(jié)構(gòu)的修飾改善銥(iii)配合物的性能，使得該材料具有良好的藍(lán)光發(fā)射波長和優(yōu)異的發(fā)光性能。并且，本專利技術(shù)提供了ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物的制備方法以及這種藍(lán)光材料在有機(jī)電致藍(lán)光器件中的應(yīng)用。
2、為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本專利技術(shù)采用的技術(shù)方案是：
3、一種ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于以金屬-銥為發(fā)光中心，由第一主配體(c’^n’)，第二主配體(c”^n”)和輔助配體(n”’^o)與銥金屬螯合形成，具有如下結(jié)構(gòu)通式：
4、
5、其中，
6、第一主配體(c’^n’)為二氟苯基吡啶衍生物，在其吡啶基上引入供電子基團(tuán)r1有利于提高材料的lumo能級，使其發(fā)光波長藍(lán)移，其中r1選自-h、-me、-tbu、-ome、-n(me)2、-si(me)3基團(tuán)中的一種；
7、第二主配體(c”^n”)的r2采用吸電子能力更強(qiáng)的五元雜環(huán)，有利于降低材料的homo能級，使其發(fā)光波長藍(lán)移，其中r2選自以下結(jié)構(gòu)中的一種：
8、
9、第二主配體(c”^n”)的苯環(huán)上引入吸電子基團(tuán)r3，進(jìn)一步降低材料的homo能級，使其發(fā)光波長藍(lán)移，其中r3選自-cn、-f基團(tuán)中的一種；
10、輔助配體(n”’^o)為吡啶-3-甲酸衍生物，在其吡啶基上引入供電子基團(tuán)r4有利于提高材料的lumo能級，使其發(fā)光波長藍(lán)移，其中r4選自-h、-me、-tbu、-ome基團(tuán)中的一種。
11、進(jìn)一步，一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物的合成方法如下：
12、
13、進(jìn)一步，一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，制備方法包括以下步驟：
14、步驟1，制備橋聯(lián)中間體{[ir(c’^n’)(c”^n”)(μ-cl)]2}：在乙二醇單乙醚和去離子水的混合溶劑中，加入第一主配體(hc’^n’)、第二主配體(hc”^n”)和三水合氯化銥的混合物，并置于惰性氣體氮?dú)鈼l件下，于110℃下獲得橋聯(lián)中間體混合物，其中含有橋聯(lián)中間體{[ir(c’^n’)(c”^n”)(μ-cl)]2}；
15、步驟2，制備ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)型藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物：在二氯甲烷/甲醇體系中，在叔丁醇鉀存在下，將橋聯(lián)中間體混合物和輔助配體(n”’^o)在室溫和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下反應(yīng)獲得ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)型藍(lán)光三雜配銥(iii)配合物。
16、進(jìn)一步，上述步驟1中，第一主配體(hc’^n’)、第二主配體(hc”^n”)和三水合氯化銥或者cod橋聯(lián)[ir(cod)(μ-cl)]2的摩爾比為1.1:1.1:1。
17、進(jìn)一步，上述步驟2中，橋聯(lián)中間體混合物和輔助配體(n”’^o)的摩爾比為1:2.5～3。
18、進(jìn)一步，一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，制備橋聯(lián)中間體{[ir(c’^n’)(c”^n”)(μ-cl)]2}：在乙二醇單乙醚體系中，加入第一主配體(hc’^n’)、第二主配體(hc”^n”)和cod橋聯(lián)[ir(cod)(μ-cl)]2的混合物，并置于惰性氣體氮?dú)鈼l件下，于130℃下獲得橋聯(lián)中間體混合。
19、進(jìn)一步，基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光層材料。
20、一種ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)型藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物的有機(jī)電致發(fā)光器件，其中發(fā)光層中摻雜了本專利技術(shù)提供的一種ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)型藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物之一(s1)，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
21、
22、本專利技術(shù)的有益效果
23、(1)本專利技術(shù)開創(chuàng)性的提供了一種新型藍(lán)光有機(jī)電致發(fā)光材料-藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物。相比于同配和二雜配銥(iii)配合物，不對稱三雜配銥(iii)配合物擁有更加豐富的結(jié)構(gòu)類型，例如[ir(c’^n’)(c”^n”)(本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
1.基于Ir(C’^N’)(C”^N”)(N”’^O)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(III)配合物，其特征在于，具有如下結(jié)構(gòu)通式：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于Ir(C’^N’)(C”^N”)(N”’^O)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(III)配合物，其特征在于，其合成方法如下：
3.根據(jù)權(quán)利要去2所述的一種基于Ir(C’^N’)(C”^N”)(N”’^O)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(III)配合物，其特征在于，制備方法包括以下步驟：
4.根據(jù)權(quán)利要去3所述的一種基于Ir(C’^N’)(C”^N”)(N”’^O)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(III)配合物，其特征在于，上述步驟1中，第一主配體(HC’^N’)、第二主配體(HC”^N”)和三水合氯化銥或者COD橋聯(lián)[Ir(COD)(μ-Cl)]2的摩爾比為1.1:1.1:1。
5.根據(jù)權(quán)利要去2所述的一種基于Ir(C’^N’)(C”^N”)(N”’^O)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(III)配合物，其特征在于，上述步驟2中，橋聯(lián)中間體混合物和輔助配體(N”’^O)的摩爾比為1:2.5～3。
...【技術(shù)特征摘要】
1.基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，具有如下結(jié)構(gòu)通式：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，其合成方法如下：
3.根據(jù)權(quán)利要去2所述的一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，制備方法包括以下步驟：
4.根據(jù)權(quán)利要去3所述的一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，上述步驟1中，第一主配體(hc’^n’)、第二主配體(hc”^n”)和三水合氯化銥或者cod橋聯(lián)[ir(cod)(μ-cl)]2的摩爾比為1.1:1.1:1。
5.根據(jù)權(quán)利要去2所述的一種基于ir(c’^n’)(c”^n”)(n”’^o)構(gòu)型的藍(lán)光不對稱三雜配銥(iii)配合物，其特征在于，上述步驟2中，橋聯(lián)中間體混合物和輔助配體(n”’^o)的摩爾比...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：呂興強(qiáng)，侯思宇，付國瑞，張巖，吳佳麗，陳有權(quán)，邵晨曦，王寶文，李蓉，
申請(專利權(quán))人：西北大學(xué)，
類型：發(fā)明
國別省市：
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