【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及高分子材料，具體涉及一種使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球及其制備方法。
技術介紹
1、聚合物微球是以單體或高分子為原料制備的粒徑尺寸在幾納米至幾百微米，具有良好的穩定性和可調控性的微粒。這些微粒可通過不同的合成方法和功能化處理實現結構多變性(如球形、半球形、多孔形等)和物理化學性質多樣性(如親水性、穩定性、良好生物相容性等)。同時，還可以對已合成的聚合物微球進行表面改性和修飾賦予其不同的結構和功能特性，例如磁性、光學活性、生物相容性等，從而拓展其應用領域和性能。目前，多種功能化微球已廣泛應用于在色譜介質、生物醫學、化工領域、光電信息等領域。
2、聚合物微球的合成方法有懸浮聚合法、乳液聚合法、分散聚合法以及沉淀聚合法。其中，懸浮聚合法制備聚合物微球存在微球尺寸和形狀的不均勻、反應條件難以控制和生產效率低的問題。乳液聚合法相比于懸浮聚合法具有微球粒徑均一和反應效率高的特點，但存在成本高和后處理復雜的問題。分散聚合法和沉淀聚合法制備的聚合物微球粒徑范圍與其他兩種方法形成互補(微米級)且粒徑較為均勻。兩種方法區別在于分散聚合過程中需要加入一定量的分散劑來保證微球單分散，增加了后處理步驟，而沉淀聚合不需要添加任何分散劑。但是，通過沉淀聚合法制備以含有苯環的雙官能度烯類單體為交聯劑的聚合物微球使用的溶劑為高毒性的乙腈、甲苯溶劑或者具有腐蝕性的乙酸溶劑，且存在單體轉化率低和難以放大反應的問題。
3、為了提高這類聚合物微球的產率，白峰等人提出了一種蒸餾-沉淀聚合法制備了高交聯、單分散的聚合物微球，將單體
技術實現思路
1、本專利技術要解決現有技術中聚合物微球制備方法存在溶劑毒性高、產率低和后處理復雜的技術問題，提供一種使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球及其制備方法。
2、為了解決上述技術問題，本專利技術的技術方案具體如下：
3、一種使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球的制備方法，包括以下步驟：
4、使用芳香類化合物為穩定劑，以含有苯環的雙官能度烯類單體作為反應單體，或者以含有苯環的雙官能度烯類單體和單官能度烯類單體作為反應單體，通過自由基聚合法進行聚合反應得到聚合物微球。
5、在上述技術方案中，優選的是，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、間苯三酚、3-氟-4-硝基苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、4-溴-3,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、3,5-二氯苯酚、3-三氟甲氧基苯酚、4-氟-3-甲基苯酚、2-氨基-5-氯苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-溴-4-甲基苯酚、2-氨基-4-溴苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、鄰三氟甲基苯酚、2,6-二溴苯酚、1,1'-聯-2-萘酚、1,2,4-苯三酚、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲醇、4-異丙基苯酚、2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚(單烴基酚)、3-乙基苯酚、2-氟-5-甲基苯酚、水楊酸、對甲酚、1-萘酚、2-萘酚、4-甲基兒茶酚、1,5-二羥基萘、苯酚、雙酚a、鄰苯二酚、苯胺、芝麻酚、對碘苯胺、間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、4-乙基苯胺、3-氟-4-甲基苯胺、間苯二酚或對苯二酚。
6、在上述技術方案中，進一步優選的是，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、對叔丁基鄰苯二酚、4-溴-3,5-二甲基苯酚、苯胺、1,2,4-苯三酚、1-萘酚、水楊酸、對苯二酚、間苯二酚、苯酚、間苯三酚、2-萘酚或雙酚a。
7、在上述技術方案中，優選的是，所述含有苯環的雙官能度烯類單體選自二乙烯苯、4,4'-二乙烯基-1,1'-聯苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、4,4'-二乙烯基巰基二苯醚、3,6-二乙烯基-9h-咔唑、4,4'-二乙烯基-2,2'-聯吡啶、1,4-二醛基-2,5-二乙烯基苯、2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲酸、1,4-二溴-2,5-二乙烯基苯、5,5-二乙烯基-2,2-聯吡啶、對苯二甲酸二乙烯酯、對苯二甲酸二丙烯酯、2,4-二乙烯基吡啶、3-丁烯-2-乙烯基苯、9,10-二乙烯基蒽或p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷；
8、所述單官能度烯類單體選自苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙烯基吡啶、苯乙烯磺酸鈉、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸異冰片酯、4-羥乙基乙烯基醚、甲基丙烯酸環己酯、n-乙烯基咔唑、1-乙烯基咪唑、環戊烯、4-丙烯酰嗎啉、順丁烯二酸酐、丙烯酰胺、n-苯基馬來酰亞胺或n-羥甲基丙烯酰胺。
9、在上述技術方案中，進一步優選的是，所述含有苯環的雙官能度烯類單體選自二乙烯苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、1,4-二溴-2,5-二乙烯基苯、對苯二甲酸二丙烯酯、4,4'-二乙烯基-1,1'-聯苯、2,4-二乙烯基吡啶、3-丁烯-2-乙烯基苯或p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷；
10、所述單官能度烯類單體選自苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、順丁烯二酸酐、4-乙烯基吡啶、丙烯酸、乙酸乙烯酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、n-乙烯基咔唑、4-丙烯酰嗎啉或n-羥甲基丙烯酰胺。
11、在上述技術方案中，優選的是，本專利技術使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球的制備方法，具體包括以下步驟：
12、a、制備混合物溶液i
13、將含有苯環的雙官能度烯類單體，或者將含有苯環的雙官能度烯類單體和單官能度烯類單體，和芳香類化合物與引發劑溶解于濃度以重量計為40～100％醇水溶液或醇醇溶液中，得到混合物溶液i；
14、含有苯環的雙官能度烯類單體，單官能度烯類單體，芳香類化合物，引發劑，和醇水溶液或醇醇溶液的重量比為1～10：0～10：0.002～1：0.1～2.5：100；
15、b、制備聚合物微球
16、將步驟a得到的混合物溶液i轉移到三口燒瓶中，在溫度65～90℃和攪拌速度300～800rpm的條件下進行聚合反應2～8小時，隨后將產物冷卻至室溫，抽濾或離心出產物，在抽濾或離心過程中用無水乙醇多次洗滌至完全除去未反應的單體、芳香類化合物和引發劑，將抽濾得到的產物在40-60℃真空干燥箱中干燥6～12小時，最終得到產物聚合物本文檔來自技高網...
【技術保護點】
1.一種使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、間苯三酚、3-氟-4-硝基苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、4-溴-3,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、3,5-二氯苯酚、3-三氟甲氧基苯酚、4-氟-3-甲基苯酚、2-氨基-5-氯苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-溴-4-甲基苯酚、2-氨基-4-溴苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、鄰三氟甲基苯酚、2,6-二溴苯酚、1,1'-聯-2-萘酚、1,2,4-苯三酚、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲醇、4-異丙基苯酚、2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚、3-乙基苯酚、2-氟-5-甲基苯酚、水楊酸、對甲酚、1-萘酚、2-萘酚、4-甲基兒茶酚、1,5-二羥基萘、苯酚、雙酚A、鄰苯二酚、苯胺、芝麻酚、對碘苯胺、間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、4-乙基苯胺、3-氟-4-甲基苯胺、間苯二酚或對苯二酚。
3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、對叔丁基
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含有苯環的雙官能度烯類單體選自二乙烯苯、4,4'-二乙烯基-1,1'-聯苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、4,4'-二乙烯基巰基二苯醚、3,6-二乙烯基-9H-咔唑、4,4'-二乙烯基-2,2'-聯吡啶、1,4-二醛基-2,5-二乙烯基苯、2,5-二乙烯基-1,4-苯二甲酸、1,4-二溴-2,5-二乙烯基苯、5,5-二乙烯基-2,2-聯吡啶、對苯二甲酸二乙烯酯、對苯二甲酸二丙烯酯、2,4-二乙烯基吡啶、3-丁烯-2-乙烯基苯、9,10-二乙烯基蒽或p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷；
5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述含有苯環的雙官能度烯類單體選自二乙烯苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、1,4-二溴-2,5-二乙烯基苯、對苯二甲酸二丙烯酯、4,4'-二乙烯基-1,1'-聯苯、2,4-二乙烯基吡啶、3-丁烯-2-乙烯基苯或p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷；
6.根據權利要求1-5任意一項所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法具體包括以下步驟：
7.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，步驟A中：
8.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，通過調控含有苯環的雙官能度烯類單體或單官能度烯類單體的用量和調控醇水溶液或醇醇溶液的種類和比例來控制微球粒徑大小和表面形貌；調控引發劑用量來提高產率；調控芳香類化合物用量來控制單分散性。
9.一種由權利要求1-5任意一項所述的制備方法制備得到的聚合物微球。
10.根據權利要求9所述的聚合物微球，其特征在于，其粒徑分布0.3～3μm，分散系數0.111～1，數均分子量6500～8000，分子量分布200～150000。
...【技術特征摘要】
1.一種使用芳香類化合物為穩定劑的聚合物微球的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、間苯三酚、3-氟-4-硝基苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、4-溴-3,5-二甲基苯酚、2,3,5-三甲基苯酚、3,5-二氯苯酚、3-三氟甲氧基苯酚、4-氟-3-甲基苯酚、2-氨基-5-氯苯酚、2-氨基-3-硝基苯酚、2-溴-4-甲基苯酚、2-氨基-4-溴苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、對叔丁基鄰苯二酚、鄰三氟甲基苯酚、2,6-二溴苯酚、1,1'-聯-2-萘酚、1,2,4-苯三酚、間羥基苯甲酸、對羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲醇、4-異丙基苯酚、2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚、3-乙基苯酚、2-氟-5-甲基苯酚、水楊酸、對甲酚、1-萘酚、2-萘酚、4-甲基兒茶酚、1,5-二羥基萘、苯酚、雙酚a、鄰苯二酚、苯胺、芝麻酚、對碘苯胺、間苯二胺、對苯二胺、鄰苯二胺、4-乙基苯胺、3-氟-4-甲基苯胺、間苯二酚或對苯二酚。
3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述芳香類化合物選自鄰苯三酚、對叔丁基鄰苯二酚、4-溴-3,5-二甲基苯酚、苯胺、1,2,4-苯三酚、1-萘酚、水楊酸、對苯二酚、間苯二酚、苯酚、間苯三酚、2-萘酚或雙酚a。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述含有苯環的雙官能度烯類單體選自二乙烯苯、4,4'-二乙烯基-1,1'-聯苯、1,4-二氨基-2,5-二乙烯基苯、4,4'-二乙烯基巰基二苯醚、3,6...
【專利技術屬性】
技術研發人員：劉寧，邵世洋，馬云貴，黃坊坊，陳志才，馬志華，王燕培，劉紀澤，
申請(專利權)人：海南大學，
類型：發明
國別省市：
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