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    一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料制造技術(shù)

    技術(shù)編號:42189761 閱讀:28 留言:0更新日期:2024-07-30 18:40
    本發(fā)明專利技術(shù)涉及一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,該高熵紅外輻射材料的導(dǎo)熱率<1?W·(m·k)<supgt;?1</supgt;,在1~16μm波段的紅外發(fā)射率>0.90;其化學(xué)式為A<subgt;2</subgt;B<subgt;2</subgt;O<subgt;7</subgt;,其中A位為La、Sm、Eu、Ni、Co中的至少三種元素,且各元素的含量介于20~34%之間;B位為Ce、Zr、Cr、Mn中的至少兩種,且各元素的含量介于25~50%之間。本發(fā)明專利技術(shù)高熵紅外輻射材料具有缺陷螢石或燒綠石結(jié)構(gòu),屬于立方面晶體系,紅外發(fā)射率高,作為隔熱材料在航空航天器、大型能源設(shè)備、工業(yè)窯爐、電站鍋爐等熱防護(hù)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。

    【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】

    本專利技術(shù)涉及紅外輻射材料領(lǐng)域,尤其涉及一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料


    技術(shù)介紹

    1、熱傳遞有三種主要形式,即熱對流、熱傳導(dǎo)和熱輻射。根據(jù)維恩位移定律和普朗克定律,在1000℃下黑體90%的能量是通過熱輻射傳遞的,而輻射熱波長大部分在紅外波段。因此,可以考慮通過熱輻射進(jìn)一步散熱,特別是在高溫真空環(huán)境中,其中熱輻射耗散占主導(dǎo)地位,并且大部分輻射波長在紅外波段。紅外輻射除了在高超聲速飛行器、先進(jìn)航空發(fā)動機、航天器上有應(yīng)用前景外,還可應(yīng)用于工業(yè)鍋爐內(nèi)部,提高燃料利用率,起到節(jié)能環(huán)保的作用。因此,研究具有低導(dǎo)熱系數(shù)和高紅外發(fā)射率的綜合防熱涂層材料具有重要意義。

    2、目前,對熱防護(hù)涂層的研究主要集中在熱障涂層上,熱障涂層通常采用導(dǎo)熱系數(shù)低的材料進(jìn)行隔熱,并提供防沖蝕和防腐蝕性能,它用于航空和陸基燃?xì)廨啓C的熱段部件,以提高其熱效率和耐用性。然而,由于高超音速飛行器和先進(jìn)航空發(fā)動機的快速發(fā)展,單一的低熱導(dǎo)率熱障涂層難以滿足高溫下的實際應(yīng)用。

    3、源于“節(jié)能降碳”背景和“雙碳”目標(biāo),以改善表面輻射特性和強化輻射傳熱為目的的新型紅外輻射節(jié)能材料應(yīng)運而生。目前,紅外輻射材料多以氧化物體系為主,包括稀土氧化物、堇青石、尖晶石、六鋁酸鹽、缺陷螢石、鈣鈦礦等,其通過多相混合或者摻雜來提高混合材料的紅外發(fā)射率,這影響了該材料在高溫環(huán)境下的結(jié)構(gòu)熱穩(wěn)定性,材料本身極易在高溫下發(fā)生再次反應(yīng),從而使該材料的紅外輻射性能降低。

    4、a2b2o7型氧化物是一類組分可調(diào)空間大和結(jié)構(gòu)包容性強的結(jié)構(gòu)陶瓷材料,具有優(yōu)異的熱學(xué)、電學(xué)、磁性、介電、光學(xué)和催化等性能,在諸多領(lǐng)域有著十分重要的應(yīng)用。a2b2o7型氧化物的晶體結(jié)構(gòu)主要受a、b位陽離子的半徑比值(ra/rb)影響。當(dāng)離子半徑相近和離子價態(tài)相近,a2b2o7的a和b位點上可以進(jìn)行各種各樣的化學(xué)取代,衍生出很多新的化合物,并且具有1/8氧空位,從而使晶體內(nèi)部的陽離子遷移變得容易。由于獨特的晶體結(jié)構(gòu),以及可在a、b位同時摻雜多種稀土或者過渡金屬元素,因此,這種多重主元結(jié)構(gòu)使其產(chǎn)生雜質(zhì)能級、晶格畸變、氧空位、偶極矩等微觀結(jié)構(gòu)變化,而這都有利于提高材料的紅外發(fā)射率。然而,關(guān)于a2b2o7型高熵氧化物被用作紅外輻射材料的研究卻罕見報道,如果能研發(fā)出一種具有低導(dǎo)熱、高紅外發(fā)射率的a2b2o7型高熵氧化物,其將在熱防護(hù)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用前景。


    技術(shù)實現(xiàn)思路

    1、本專利技術(shù)所要解決的技術(shù)問題是提供一種性能良好的多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料。

    2、為解決上述問題,本專利技術(shù)所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,其特征在于:該高熵紅外輻射材料的導(dǎo)熱率<1?w·(m·k)-1,在1~16μm波段的紅外發(fā)射率>0.90;其化學(xué)式為a2b2o7,其中a位為la、sm、eu、ni、co中的至少三種元素,且各元素的含量介于20~34%之間;b位為ce、zr、cr、mn中的至少兩種,且各元素的含量介于25~50%之間。

    3、所述高熵紅外輻射材料具有缺陷螢石或燒綠石結(jié)構(gòu),屬于立方面晶體系,fm-3m空間群或fd-3m空間群。

    4、如上所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,包括以下步驟:

    5、步驟1:以金屬元素摩爾比為1:1的aox粉末和boy粉末為原料,aox為la2o3、sm2o3、eu2o3、nio、coo粉末中的至少三種,且各元素的含量介于20~34%之間,boy為ceo2、zro2、cr2o3、mno2粉末中的至少兩種,且各元素的含量介于25~50%之間;各原料經(jīng)球磨混合、干燥、研磨、過400目篩,即得前驅(qū)體粉末;

    6、步驟2:所述前驅(qū)體粉末在空氣氣氛中高溫煅燒,經(jīng)冷卻、研磨即得a2b2o7高熵氧化物粉體材料;

    7、步驟3:所述a2b2o7高熵氧化物粉體材料過400目篩,經(jīng)壓片、高溫煅燒、冷卻,即得高熵紅外輻射材料。

    8、所述步驟1中球磨的條件是指采用行星式球磨機,球磨介質(zhì)為氧化鋯球,球磨轉(zhuǎn)速為200~400?r/min,球磨時間為12~24小時球料水的質(zhì)量比為3:1:2。

    9、所述步驟1中干燥的條件是指溫度為80~100℃,干燥時間為12~24小時。

    10、所述步驟2中高溫煅燒的條件是指煅燒溫度為1000~1500℃,升溫速率為3~5℃/min,煅燒時間為6~8小時。

    11、所述步驟3中壓片的條件是指用粉末壓片機,壓力為20~31mpa,壓片時間為10~20min。

    12、所述步驟3中高溫煅燒的條件是指煅燒溫度為1000~1500℃,升溫速率為5℃/min,煅燒時間為6~8小時。

    13、所述步驟2和所述步驟3中冷卻方式為隨爐冷卻、空氣淬火冷卻和液氮淬火冷卻中的一種。

    14、本專利技術(shù)與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點:

    15、1、本專利技術(shù)制備的高熵紅外輻射材料,化學(xué)式為a2b2o7,具有缺陷螢石或燒綠石結(jié)構(gòu),屬于立方面晶體系,其中a、b位離子和氧空位均隨機分布,呈現(xiàn)無序狀態(tài)。a、b位陽離子半徑比值(ra/rb)是影響相結(jié)構(gòu)的主要因素,如圖1所示。當(dāng)ra/rb<1.46時,傾向于形成缺陷螢石結(jié)構(gòu),fm-3m空間群;當(dāng)1.46≤ra/rb≤1.78時,傾向于形成有序燒綠石結(jié)構(gòu),fd-3m空間群,陽離子a3+和b4+分別位于16c和16d位置并形成有序的立方密堆積排列。

    16、2、本專利技術(shù)由于a、b位同時存在多主元素,使材料具有更高的摻雜寬容度,在帶隙引入雜質(zhì)能級,拓寬載流子發(fā)生躍遷的范圍,促進(jìn)自由載流子的躍遷頻率,提高價帶中載流子的濃度,從而提高了材料的紅外發(fā)射率。

    17、3、本專利技術(shù)中由于多種主元元素在質(zhì)量和半徑上的差異,使得晶格膨脹或收縮產(chǎn)生晶格畸變,同時晶體對稱性降低使偶極矩增加,從而促進(jìn)了轉(zhuǎn)動振動能級的吸收,進(jìn)而提高了材料的紅外發(fā)射率。

    18、4、本專利技術(shù)中a、b位元素包括稀土元素和過渡金屬元素,多價態(tài)元素化合價的變化能夠產(chǎn)生小極化子,進(jìn)而促進(jìn)電子躍遷,提高中紅外發(fā)射率,使得低導(dǎo)熱高熵a2b2o7紅外輻射材料在1~16μm波段的紅外發(fā)射率>0.90。

    19、5、本專利技術(shù)中由于高濃度氧空位的存在和多組分陽離子在獨特的高熵構(gòu)型中的高度無序排列,該高度無序的高熵結(jié)構(gòu)可以顯著增強晶格非簡諧振動,增強聲子散射,導(dǎo)致熱導(dǎo)率的大幅度降低,800℃的導(dǎo)熱率最低為0.58?w·(m·k)-1。

    20、6、本專利技術(shù)所述材料采用機械濕磨法和高溫煅燒相結(jié)合的方法制備,具有制備技術(shù)簡單,可重復(fù)性強,生產(chǎn)效率高,適用于自動化操作等優(yōu)點。所得高熵紅外輻射材料物相單一、純度高、元素分布均勻等特點,作為隔熱材料在航空航天器、大型能源設(shè)備、工業(yè)窯爐、電站鍋爐等熱防護(hù)領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值。

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    【技術(shù)保護(hù)點】

    1.一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,其特征在于:該高熵紅外輻射材料的導(dǎo)熱率<1?W·(m·k)-1,在1~16μm波段的紅外發(fā)射率>0.90;其化學(xué)式為A2B2O7,其中A位為La、Sm、Eu、Ni、Co中的至少三種元素,且各元素的含量介于20~34%之間;B位為Ce、Zr、Cr、Mn中的至少兩種,且各元素的含量介于25~50%之間。

    2.如權(quán)利要求1所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,其特征在于:所述高熵紅外輻射材料具有缺陷螢石或燒綠石結(jié)構(gòu),屬于立方面晶體系,F(xiàn)m-3m空間群或Fd-3m空間群。

    3.如權(quán)利要求1所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,包括以下步驟:

    4.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟1中球磨的條件是指采用行星式球磨機,球磨介質(zhì)為氧化鋯球,球磨轉(zhuǎn)速為200~400?r/min,球磨時間為12~24小時球料水的質(zhì)量比為3:1:2。

    5.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟1中干燥的條件是指溫度為80~100℃,干燥時間為12~24小時。

    6.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟2中高溫煅燒的條件是指煅燒溫度為1000~1500℃,升溫速率為3~5℃/min,煅燒時間為6~8小時。

    7.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟3中壓片的條件是指用粉末壓片機,壓力為20~31MPa,壓片時間為10~20min。

    8.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟3中高溫煅燒的條件是指煅燒溫度為1000~1500℃,升溫速率為5℃/min,煅燒時間為6~8小時。

    9.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟2和所述步驟3中冷卻方式為隨爐冷卻、空氣淬火冷卻和液氮淬火冷卻中的一種。

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    【技術(shù)特征摘要】

    1.一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,其特征在于:該高熵紅外輻射材料的導(dǎo)熱率<1?w·(m·k)-1,在1~16μm波段的紅外發(fā)射率>0.90;其化學(xué)式為a2b2o7,其中a位為la、sm、eu、ni、co中的至少三種元素,且各元素的含量介于20~34%之間;b位為ce、zr、cr、mn中的至少兩種,且各元素的含量介于25~50%之間。

    2.如權(quán)利要求1所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料,其特征在于:所述高熵紅外輻射材料具有缺陷螢石或燒綠石結(jié)構(gòu),屬于立方面晶體系,fm-3m空間群或fd-3m空間群。

    3.如權(quán)利要求1所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,包括以下步驟:

    4.如權(quán)利要求3所述的一種多主元摻雜的低導(dǎo)熱高熵紅外輻射材料的制備方法,其特征在于:所述步驟1中球磨的條件是指采用行星式球磨機,球磨介質(zhì)為氧化鋯球,球磨轉(zhuǎn)速為200~400?r/min,球磨時間為12~24小時球料水的質(zhì)量比為3:1:2。

    5.如權(quán)利要求3所述的...

    【專利技術(shù)屬性】
    技術(shù)研發(fā)人員:馬軍,高祥虎,高建軍姚小軍,張國山,劉寶華何成玉,辛廣洋,
    申請(專利權(quán))人:甘肅電投常樂發(fā)電有限責(zé)任公司
    類型:發(fā)明
    國別省市:

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