在塑料生產(chǎn)期間具有降低的腐蝕性的Ｃ．Ｉ．溶劑橙６３可以通過控制由原料的二溴含量所產(chǎn)生副產(chǎn)物中的有機(jī)溴殘留量而獲得。由此獲得的Ｃ．Ｉ．溶劑橙６３在致突變性和致敏性測試中為陰性，改善了操作和生產(chǎn)期間的工業(yè)衛(wèi)生，在調(diào)節(jié)的終端使用，如消費(fèi)品，食品包裝和玩具的著色中更安全。
【技術(shù)實(shí)現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)涉及改善的苯并噻噸染料，其防止生產(chǎn)設(shè)備腐蝕且具有更好的毒理學(xué)性能。
技術(shù)介紹
在現(xiàn)有技術(shù)(US3828072)中，眾所周知苯并噻噸染料顏料用作發(fā)熒光顏料。C.I.溶劑橙63(索引號C.I.68550，CAS號16294-75-0，也由Clariant以商品名Hostasol Red GG制造)是已知的具有明亮熒光色彩的聚合物可溶解染料，其廣泛用于例如制造警示標(biāo)記和各種塑料材料的警示斑馬膠帶。 在EP-A-0 492 232中描述了C.I.溶劑橙63及其他苯并噻噸化合物改善的合成方法，該改善的合成方法產(chǎn)生更高的收率以及為熒光的所需要的純度。 近來，一些C.I.溶劑橙63的制造者，尤其是那些制造薄的警示斑馬膠帶的制造者報(bào)道在它們的生產(chǎn)設(shè)備(擠出機(jī)料筒，平板模頭(slab dies))的金屬零件上的腐蝕。 各種調(diào)查后，我們懷疑在使用的溶劑橙63顏料中的有機(jī)溴含量與腐蝕的出現(xiàn)之間存在關(guān)聯(lián)。據(jù)推測，如在一些溴代有機(jī)阻燃劑的情況下，在塑料加工的條件(高溫，機(jī)械剪切，氧和空氣濕度)下，部分有機(jī)溴可能以對金屬零件有腐蝕的氫溴酸形式釋放。 因此，我們試著通過用普通的純化方法如結(jié)晶和用溶劑洗滌法來純化顏料。然而結(jié)果令人失望，因?yàn)楦g性保持無變化。 在相同的時間期間我們在我們的產(chǎn)品上測試了一些重要的毒理學(xué)性能，所述產(chǎn)品將為了即將到來的新的更嚴(yán)格的產(chǎn)品安全方面的指標(biāo)而制備，如793/93/EEC，67/548/EEC，以及它們的修正。在那種情況下，我們發(fā)現(xiàn)完全滿足目前的純度要求(重金屬、芳香族胺的含量)、且迄今為止認(rèn)為是安全的溶劑橙63產(chǎn)品在這些試驗(yàn)測試中產(chǎn)生不利的毒理學(xué)結(jié)果。 由于溶劑橙63的不同等級對于腐蝕試驗(yàn)的有效性，我們決定對它們所有都進(jìn)行用于評價(jià)產(chǎn)品的安全性的幾個遺傳毒性分析之一的艾姆斯試驗(yàn)。 艾姆斯試驗(yàn)是物質(zhì)在微生物、細(xì)胞和組織培養(yǎng)上的致突變效應(yīng)以及由此產(chǎn)生的它們的潛在致癌效應(yīng)的篩選(screening)。這依賴于以下的觀察、即癌癥最常見的原因是由DNA損傷造成的體細(xì)胞突變。因此損傷細(xì)菌DNA且誘發(fā)突變的化學(xué)物質(zhì)可能在哺乳動物細(xì)胞中引起突變。使用細(xì)菌進(jìn)行試驗(yàn)，產(chǎn)生迅速和相對低廉的結(jié)果，且避免了在動物上進(jìn)行試驗(yàn)的爭議。 使用的菌株為OECD 471所推薦的那些鼠傷寒沙門氏菌和大腸桿菌。 令人驚訝地，在生產(chǎn)過程中具有本身存在的(originated)腐蝕問題的溶劑橙63批料對在代謝活化的存在下的鼠傷寒沙門氏菌菌株TA98致突變。同樣的，純化顏料的嘗試，如上文所報(bào)道的，沒有產(chǎn)生改善的毒理學(xué)性能。 我們進(jìn)一步將樣品提交至LLNA篩選，以評價(jià)產(chǎn)品的潛在皮膚敏化作用性質(zhì)。 局部淋巴結(jié)試驗(yàn)(LLNA)是一種豚鼠致敏試驗(yàn)的選擇，豚鼠致敏試驗(yàn)被藥物、化學(xué)物質(zhì)，消費(fèi)品產(chǎn)品和化妝品工業(yè)用于識別和表征具有免疫毒性性能的物質(zhì)。 如通過艾姆斯試驗(yàn)?zāi)菢樱Y(jié)果是在生產(chǎn)中具有本身存在的腐蝕問題的溶劑橙63批料顯示出致敏性能。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
因此專利技術(shù)的目的在于提供苯并噻噸染料，其使得避免在生產(chǎn)設(shè)備上的腐蝕，改善操作中的工業(yè)衛(wèi)生，以及在其它調(diào)節(jié)(regulated)的應(yīng)用，如消費(fèi)品的著色和食品包裝方面是安全的。 令人驚訝的是，發(fā)現(xiàn)一定量的溴代苯并噻噸，通常為1至9重量％，是導(dǎo)致上述的不希望得到的效果的原因。 還令人驚訝的發(fā)現(xiàn)，為了降低二溴苯并蒽酮、尤其是3，9-二溴苯并蒽酮的量至0.5％或更小，僅僅起始材料、即3-溴苯并蒽酮的純化，將消除所不希望的顏料的腐蝕性和毒理學(xué)作用。 因此，本專利技術(shù)的一方面在于將苯并噻噸染料組合物用于消費(fèi)品和食品包裝的著色的用途，其特征在于所述苯并噻噸染料組合物含有至少99.0重量％的式(1)化合物 和不大于0.5重量％的式(2)化合物 其中 R1和R2彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯； 所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯并噻噸染料組合物的總重量(100％)。 其余的，優(yōu)選至多0.6重量％，可以為無機(jī)鹽，例如NaBr，水或其組合。 在優(yōu)選實(shí)施方案中，R1和R2都是氫。 在另一個優(yōu)選實(shí)施方案中，式(2)的化合物是 其中R1和R2具有上面所給出的含義，最優(yōu)選兩個都是氫。 另一方面，本專利技術(shù)涉及前述用途，其中苯并噻噸染料由具有0.5重量％最大量的二溴苯并蒽酮、尤其是3，9-二溴苯并蒽酮的3-溴苯并蒽酮合成。 在許多國家服從食物和消費(fèi)品法律的消費(fèi)品包括 用于制造、治療、投入市場或食品消費(fèi)品和由此與食品接觸或?qū)κ称纷饔玫闹破罚? 包裝，容器及其他會接觸到化妝品產(chǎn)品或煙制品的包裝； 用于與口腔粘膜接觸的制品； 用于身體護(hù)理的制品； 玩具和玩物(joke articles)； 用于比與人身體暫時性接觸多的制品，如衣服、床用織物、口罩、假發(fā)、發(fā)片(hair pieces)、假睫毛、手鐲、鏡框。 另一方面，本專利技術(shù)涉及用于消費(fèi)品和食品包裝著色的苯并噻噸染料組合物，其特征在于所述的苯并噻噸染料組合物由至少99.0重量％的式(1)的化合物 和不大于0.5重量％的式(2)的化合物、 其中 R1和R2彼此獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯；和0至0.6重量％的無機(jī)鹽，例如NaBr，水或其組合物組成， 所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯并噻噸染料組合物的總重量(100％)。 在一個優(yōu)選實(shí)施方案中，R1和R2都是氫。 在另一個優(yōu)選實(shí)施方案中，式(2)的化合物是 其中R1和R2具有上面給出的含義，最優(yōu)選兩個都是氫。 另一方面，本專利技術(shù)涉及一種非腐蝕的，非致突變的和非致皮膚過敏的苯并噻噸染料組合物的制備方法，包括2-氨基硫酚與具有0.5重量％最大量的二溴苯并蒽酮、尤其是3，9-二溴苯并蒽酮的3-溴苯并蒽酮縮合，接下來重氮化和成環(huán)。 另一方面，本專利技術(shù)涉及由上面所描述的方法制備的非腐蝕性的，非致突變的和非致敏的苯并噻噸染料組合物。 苯并噻噸染料可以根據(jù)下列反應(yīng)路線合成，其以C.I.溶劑橙63示例 在實(shí)際條件下，二溴苯并蒽酮，例如3，9-二溴苯并蒽酮(圖2)也與2-氨基硫酚反應(yīng)，且在方法的最后產(chǎn)生苯并噻噸染料的溴代異構(gòu)體(圖3) 圖2-3，9-二溴苯并蒽酮的化學(xué)結(jié)構(gòu) 圖3-溶劑橙63的主要溴代異構(gòu)體 溶劑橙63的該溴代異構(gòu)體具有與非溴代染料相同的色彩性能，因此它不可能通過比色測量法被檢測、識別和定量。此外，它的物理-化學(xué)性能也是十分相似的，因此不可能通過普通化學(xué)純化方法，如結(jié)晶或用溶劑洗滌來分離該溴代染料。 可商購的3-溴苯并蒽酮基于所述樣品總重量通常含有大于1重量％，通常為1至10重量％的二溴苯并蒽酮，大多數(shù)情況下是3，9-二溴苯并蒽酮。溴苯并蒽酮的純度可以通過HPLC測定，如后文中所詳細(xì)說明的。 為了將副產(chǎn)物二溴苯并蒽酮的含量降低到0.5重量％以下，必須進(jìn)行純化步驟，該步驟在于將粗3-溴苯并蒽酮分散于有機(jī)溶劑中，萃取副產(chǎn)物，然后過濾。如果需要可以重復(fù)用溶劑洗滌。 用于純化的合適的有機(jī)溶劑可以為二烷基化碳酰胺(dialkylcarboamide)，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基-哌啶酮-2、N-甲酰本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點(diǎn)】
苯并噻噸染料組合物用于消費(fèi)品和食品包裝的著色的用途，其特征在于所述的苯并噻噸染料組合物含有至少９９．０重量％的式（１）的化合物 ＊＊＊ （１） 和不大于０．５重量％的式（２）的化合物， ＊＊＊ （２）， 其中 Ｒ１和Ｒ２獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯； 所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯并噻噸染料組合物的總重量（１００％）。
【技術(shù)特征摘要】
EP 2008-1-24 08290117.41.苯并噻噸染料組合物用于消費(fèi)品和食品包裝的著色的用途，其特征在于所述的苯并噻噸染料組合物含有至少99.0重量％的式(1)的化合物和不大于0.5重量％的式(2)的化合物，其中R1和R2獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或氯；所述重量百分?jǐn)?shù)基于苯并噻噸染料組合物的總重量(100％)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的用途，其中R1和R2都為氫。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的用途，其中式(2)的化合物為且R1和R2都為氫。4.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)所述的用途，其中苯并噻噸染料由3-溴苯并蒽酮合成，所述3-溴苯并蒽酮具有0.5重量％最大量的二溴苯并蒽酮。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的用途，其中二溴苯并蒽酮為3，9-二溴苯并蒽酮。6.用于制備非-腐蝕性、非-致突變和非-...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：L普爾謝隆，M桑德里，
申請(專利權(quán))人：科萊恩金融BVI有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：VG[英屬維爾京群島]
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