【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
本專利技術(shù)屬于氟化工，具體涉及五氟戊醇以及利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法。
技術(shù)介紹
1、五氟戊醇，又稱為4,4,5,5,5-五氟戊醇，無色液體，分子量為178.1，沸點為62℃-64℃，密度：1.35g/ml，結(jié)構(gòu)式為。
2、五氟戊醇是氟維司群（雌激素受體拮抗劑）的關(guān)鍵中間體，該化合物也是表面活性劑、染料和功能材料單體的重要原料，應(yīng)用非常廣泛。目前主要的合成方法主要有四種：一是以4,4,5,5,5-五氟-2-碘-1-戊醇或4,4,5,5,5-五氟-2-碘戊-2-烯-1-醇為原料經(jīng)過還原合成五氟戊醇。二是以3-溴-1,1,1,2,2-五氟丙烷為原料做成格氏試劑，再與環(huán)氧乙烷開環(huán)并酸化合成五氟戊醇。三是以五氟碘乙烷為原料與蒜醇，在催化劑和配體的作用下，合成五氟戊醇。四是以1,1,1,2,2-五氟戊烷為原料，在催化劑存在下與過氧化氫異丙苯反應(yīng)，合成五氟戊醇。但以上方法都各自存在缺點。
3、公開專利cn111004091a提到，在負(fù)載貴金屬復(fù)合催化劑pt/alf3、溶劑和氧化劑存在下，80℃反應(yīng)2h，一步法催化氧化1,1,1,2,2-五氟丙烷合成五氟戊醇，具有反應(yīng)操作簡單、選擇性高等優(yōu)點。但是使用的鉑催化劑價格昂貴，成本較高，大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用受到限制。
4、公開專利cn114853568a提到，在室溫下將催化劑和配體溶解在有機(jī)溶劑中，反應(yīng)一定時間后，加入烯丙醇、堿、氟源和氫供體，進(jìn)行反應(yīng)，得到4,4,5,5,5-五氟戊醇。該路線具有環(huán)保等優(yōu)點，但是需要提前制備催化劑和配體，操作繁瑣，并且烯丙醇為
5、公開專利cn107501044a提到的五氟戊醇的制備方法，以及2019年williams,jason等人在organic?letters（2019,vol.21,13,p.5341-5345）上發(fā)表的論文中，以丙烯醇和五氟碘乙烷或五氟溴乙烷為原料，通過自由基引發(fā)劑合成4,4,5,5,5-五氟-2-溴-1-戊醇或者4,4,5,5,5-五氟-2-碘-1-戊醇，再經(jīng)過過渡金屬催化劑催化脫鹵反應(yīng)得到五氟戊醇。該工藝用到的自由基引發(fā)劑，反應(yīng)不容易控制，大量生產(chǎn)時會有較高的安全風(fēng)險。
6、1994年shankar?m.singh等人在tetrahedron?letters（tetrahedron?letters,1994,vol.35,#49,p.9141-9144）公開的在亞硫酸氫鈉存在下，將全氟乙基碘化物定量自由基加成炔丙醇，得到e/z-2-碘-4,4,5,5,5-五氟-2-戊烯-1-醇，在三乙胺存在下，通過催化氫化氧化鉑，一步轉(zhuǎn)化為4,4,5,5,5-五氟戊烷-1-醇。該路線應(yīng)用了昂貴的pt催化劑，不適合工業(yè)化。
7、公開專利cn116162016a提到，以丙酰氯為原料，生成的全氟丙酰氟與硼氫化鈉、甲醇反應(yīng)生成2,2,3,3,3-五氟丙醇，2,2,3,3,3-五氟丙醇與三溴化磷發(fā)生取代反應(yīng)，生成1-溴-2,2,3,3,3-五氟丙烷，1-溴-2,2,3,3,3-五氟丙烷與鎂粉反應(yīng)生成格氏試劑，與環(huán)氧乙烷生成五氟戊醇粗品，精餾得到高純五氟戊醇。采用的硼氫化鈉和三溴化磷在工業(yè)上使用存在較大的安全風(fēng)險，硼氫化鈉價格較昂貴。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、本專利技術(shù)要解決的技術(shù)問題是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述缺陷，提供利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，節(jié)約成本，過程環(huán)保，反應(yīng)速度快，所合成的五氟戊醇收率高。
2、本專利技術(shù)所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，包括以下步驟：
3、（1）將副產(chǎn)五氟氯乙烷加入溶劑中，得到溶液a，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥5%；
4、（2）將鎂屑加入到醚類溶劑中，得到溶液b，質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥5%；
5、（3）在40℃-80℃，將1/5-1/3體積的溶液a以50ml/min速度加入到溶液b中，引發(fā)反應(yīng)；
6、（4）將剩余溶液a以30ml/min速度加入到溶液b中，進(jìn)行格氏反應(yīng)，得到五氟乙烷氯化鎂溶液；
7、（5）將五氟乙烷氯化鎂溶液降溫至-10℃-0℃，加入氧雜環(huán)丁烷，進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，處理得到五氟戊醇粗品；
8、（6）將五氟戊醇粗品精餾，得到五氟戊醇。
9、所述的副產(chǎn)五氟氯乙烷與鎂屑的摩爾比為1:（1-2），優(yōu)選1:1.2。
10、步驟（5）所述的五氟乙烷氯化鎂理論產(chǎn)出量與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為1:（1-1.2），優(yōu)選1:1.05。
11、步驟（1）和步驟（2）所述的溶劑為醚類溶劑或者烴類溶劑中的一種，醚類溶劑為四氫呋喃或乙醚，烴類溶劑為苯、甲苯、正己烷、環(huán)己烷中的一種。
12、步驟（3）控制的引發(fā)反應(yīng)的溫度為40-70℃，時間為5-30min。
13、步驟（4）的格氏反應(yīng)溫度為30℃-60℃，優(yōu)選60℃，反應(yīng)時間為8h-12h，優(yōu)選8h。
14、步驟（5）所述的處理步驟為：將反應(yīng)結(jié)束后的溶液泄壓，加水淬滅，蒸餾。
15、所述的蒸餾溫度為60℃-70℃。
16、步驟（5）的開環(huán)反應(yīng)的溫度為30℃-50℃，優(yōu)選30℃，反應(yīng)時間為2h-4h，優(yōu)選2h。
17、步驟（6）精餾，收集62℃-64℃的餾分。
18、一種五氟戊醇是利用所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法合成的。
19、具體的，所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，包括以下步驟：
20、（1）將副產(chǎn)五氟氯乙烷加入3l無水溶劑中，得到溶液a；
21、（2）在高壓反應(yīng)釜上，加裝冷凝器和滴液漏斗，加入鎂屑、無水醚類溶劑，混合得到溶液b；
22、（3）在40℃-80℃，將1/5-1/3體積的溶液a以50ml/min速度加入到溶液b中，引發(fā)反應(yīng)，開啟攪拌回流降溫，控制反應(yīng)溫度40-70℃和反應(yīng)時間5-30min；
23、（4）將剩余溶液a以30ml/min速度加入到溶液b中，30℃-60℃進(jìn)行格氏反應(yīng)8h-12h，得到五氟乙烷氯化鎂溶液；
24、（5）將五氟乙烷氯化鎂溶液降溫至-10℃-0℃，以1滴/s加入氧雜環(huán)丁烷，30℃-50℃進(jìn)行開環(huán)反應(yīng)2h-4h，反應(yīng)結(jié)束后，泄壓，加500g水淬滅，60-70℃蒸餾，得到五氟戊醇粗品；
25、（6）將五氟戊醇粗品加入到精餾塔進(jìn)行精餾，收集62℃-64℃的餾分，得到高純五氟戊醇。
26、本專利技術(shù)首先將五氟氯乙烷通入干燥的醚類溶劑中，緩慢加入到含有鎂屑和醚類溶劑的反應(yīng)容器中經(jīng)格氏反應(yīng)制備五氟乙烷氯化鎂，再將氧雜環(huán)丁烷中緩慢加入到制備的格氏試劑中，經(jīng)過升溫開環(huán)，淬滅，粗蒸餾，最終精餾得到最終產(chǎn)物五氟戊醇。
27、與現(xiàn)有技術(shù)相比，本專利技術(shù)具有的有益效果是：
28、（1）本專利技術(shù)的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，反應(yīng)速度快，滿足綠色化學(xué)的特點，適合工業(yè)化。
29、（2）本專利技術(shù)的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，為本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
1.一種利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：所述的副產(chǎn)五氟氯乙烷與鎂屑的摩爾比為1:（1-2）。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（5）所述的五氟乙烷氯化鎂理論產(chǎn)出量與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為1:（1-1.2）。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（4）的格氏反應(yīng)溫度為30℃-60℃，反應(yīng)時間為8h-12h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（5）所述的處理步驟為：將反應(yīng)結(jié)束后的溶液泄壓，加水淬滅，蒸餾。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：蒸餾溫度為60℃-70℃。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（5）的開環(huán)反應(yīng)的溫度為30℃-50℃，反應(yīng)時間為2h-4h。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所
9.一種五氟戊醇，其特征在于：是利用權(quán)利要求1-8任一項所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法合成的。
...【技術(shù)特征摘要】
1.一種利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：包括以下步驟：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：所述的副產(chǎn)五氟氯乙烷與鎂屑的摩爾比為1:（1-2）。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（5）所述的五氟乙烷氯化鎂理論產(chǎn)出量與氧雜環(huán)丁烷的摩爾比為1:（1-1.2）。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的方法，其特征在于：步驟（4）的格氏反應(yīng)溫度為30℃-60℃，反應(yīng)時間為8h-12h。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的利用副產(chǎn)五氟氯乙烷合成五氟戊醇的...
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：夏凱，曾佳鑫，竇志群，董崔，
申請(專利權(quán))人：淄博飛源化工有限公司，
類型：發(fā)明
國別省市：
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