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【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及脫硫劑,具體涉及一種碳氫氣體脫硫劑及其制備方法。
技術介紹
1、目前,在現有技術下,為方便人們能夠檢測氣體燃料是否泄漏,通常情況下會在氣體燃料中或多或少的添加有少量的硫化合物,包括噻吩,硫化氫,硫醚等。這種含硫化物的燃料在燃燒時會產生硫氧化物,從而對環境造成污染。含硫廢氣還會導致后端去除其他有害物質的催化劑中毒失活,從而導致額外的污染,工業上許多用于精煉和加工燃料的催化劑也會受到硫中毒的影響。在燃料電池中,其核心部件是以貴金屬鉑作為活性中心的電催化劑,其對硫化物高度敏感,因此,對于燃料電池提供動力的燃料氣必須嚴格限制其中的硫含量,要求燃料氣中硫化物含量在0.1ppm以下。
2、目前對于碳氫燃料氣中含硫化合物的去除的方法,主要是通過將進料氣體與含貴金屬、沸石和氧化鋁的催化劑吸附劑接觸,并在較高溫度(150~400℃)下進行去除。該方法脫硫過程能耗較高,僅適用于去除羰基硫化物和飽和雜環硫化合物,如四氫噻吩以及硫醇和硫化氫。而對于含有復雜的c-s-c或c-s-s-c鍵結構的硫化物,如羰基硫化物(cos)、二乙基硫醚、二乙基二硫醚通常需要經過吸附、水解才能去除,常規方法無法將其進行去除,并且在硫醚和無機硫共存的情況下,會出現競爭吸附,使得有機硫如硫醚的脫除效率降低。
技術實現思路
1、本專利技術所要解決的技術問題是克服現有技術中的不足,目的在于提供一種碳氫氣體脫硫劑,用于常溫下氣態燃料和碳氫化合物(如天然氣)同時除去無機硫如硫化氫以及有機硫化合物如羰基硫醚、硫醇、
2、本專利技術通過下述技術方案實現:
3、一種碳氫氣體脫硫劑,所述脫硫劑組成包括:質量百分含量為60%~90%的脫硫劑a、質量百分含量為10%~40%脫硫劑b;
4、所述脫硫劑a為改性分子篩,其采用過渡金屬元素包括fe、mn、cu、ag中至少一種對分子篩進行改性,所述分子篩包括nh4y、13x、a型分子篩中的一種;
5、所述脫硫劑b為過渡金屬氧化物包括氧化鐵、氧化錳、氧化銅、氧化鋅中至少一種。
6、進一步地,所述改性分子篩中的過渡金屬質量占比為1%~20%,分子篩質量占比為80%~99%。
7、進一步地,所述改性分子篩采用的過渡金屬為可溶性金屬鹽,所述可溶性金屬鹽為硝酸鹽或醋酸鹽。
8、進一步地,所述分子篩的粒徑范圍為1-10μm。
9、進一步地,所述分子篩的比表面范圍為80-150m2/g。
10、進一步地,所述過渡金屬氧化物的粒徑范圍為0.5-10μm。
11、一種碳氫氣體脫硫劑的制備方法,其具體步驟如下:
12、1)改性:采用等體積浸漬法或離子交換法將過渡金屬元素固定于分子篩表面,使得分子篩微表面性能得以改善,然后通過烘干和焙燒進一步將過渡金屬元素固定于分子篩表面,得到脫硫劑a;
13、2)球磨混合:將所得脫硫劑a加入至球磨罐,加入脫硫劑b以及水和粘接劑,球磨制備得到混合均勻的脫硫劑漿料c;
14、3)塑形:所得脫硫劑漿料c可用于制備顆粒式脫硫劑、涂覆式蜂窩式脫硫劑以及擠出式蜂窩式脫硫劑。
15、進一步地,所述等體積浸漬法包括以下步驟:根據各組分的質量比例分別將過渡金屬可溶性鹽水溶液,通過等體積浸漬法負載于分子篩材料上,干燥、焙燒后得到改性分子篩。
16、進一步地,所述離子交換法包括以下步驟:根據各組分的質量比例分別將過渡金屬可溶性鹽水溶液,將分子篩材料分散于過渡金屬可溶性鹽水溶液,機械攪拌2~5h,過濾、干燥、焙燒后得到改性分子篩。
17、進一步地,所述粘接劑包括鋁溶膠、硅溶膠、鋯溶膠其中一種。
18、本專利技術與現有技術相比,具有如下的優點和有益效果:
19、1、本專利技術采用與硫具有很強絡合作用的過渡金屬元素對強酸性表面的分子篩進行改性,增強了分子篩對硫化物的吸附能力,從而提高脫硫劑對有機硫選擇性和脫除率;
20、2、本專利技術采用易與無機硫發生反應的過渡金屬氧化物與改性分子篩相結合的方式,通過過渡金屬氧化物對無機硫進行有效吸附,避免改性分子篩吸附無機硫,從而延長改性分子篩對有機硫化物的吸附時間,延長脫硫劑的使用壽命;
21、3、本專利技術采用改性分子篩與過渡金屬氧化物配合使用,降低脫硫劑使用溫度,在100℃以下就能將燃料氣中的硫含量脫除至50ppb以下;
22、4、本專利技術操作簡便,成本低,易于實現工業規模化生產。
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1.一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述脫硫劑組成包括:質量百分含量為60%~90%的脫硫劑A、質量百分含量為10%~40%脫硫劑B;
2.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述改性分子篩中的過渡金屬質量占比為1%~20%,分子篩質量占比為80%~99%。
3.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述改性分子篩采用的過渡金屬為可溶性金屬鹽,所述可溶性金屬鹽為硝酸鹽或醋酸鹽。
4.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述分子篩的粒徑范圍為1-10μm。
5.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述分子篩的比表面范圍為80-150m2/g。
6.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述過渡金屬氧化物的粒徑范圍為0.5-10μm。
7.根據權利要求1-6任一項所述的一種碳氫氣體脫硫劑的制備方法,分為如下步驟:
8.根據權利要求7所述的一種碳氫氣體脫硫劑的制備方法,其特征在于,所述等體積浸漬法包括以下步驟:根據各組分的質量比
9.根據權利要求7所述的一種碳氫氣體脫硫劑的制備方法,其特征在于,所述離子交換法包括以下步驟:根據各組分的質量比例分別將過渡金屬可溶性鹽水溶液,將分子篩材料分散于過渡金屬可溶性鹽水溶液,機械攪拌2~5h,過濾、干燥、焙燒后得到改性分子篩。
10.根據權利要求7所述的一種碳氫氣體脫硫劑的制備方法,其特征在于,所述粘接劑為鋁溶膠、鋯溶膠、硅溶膠中的一種。
...【技術特征摘要】
1.一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述脫硫劑組成包括:質量百分含量為60%~90%的脫硫劑a、質量百分含量為10%~40%脫硫劑b;
2.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述改性分子篩中的過渡金屬質量占比為1%~20%,分子篩質量占比為80%~99%。
3.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述改性分子篩采用的過渡金屬為可溶性金屬鹽,所述可溶性金屬鹽為硝酸鹽或醋酸鹽。
4.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述分子篩的粒徑范圍為1-10μm。
5.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述分子篩的比表面范圍為80-150m2/g。
6.根據權利要求1所述的一種碳氫氣體脫硫劑,其特征在于,所述過渡...
【專利技術屬性】
技術研發人員:賴榮輝,張鵬,楊蘭,葉世榮,楊怡,蔣中鋒,王瑞芳,王云,
申請(專利權)人:中自科技股份有限公司,
類型:發明
國別省市:
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