本發(fā)明專利技術(shù)公開了一種反式－１，４－環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法，包括以下步驟：（１）將反式－１，４－環(huán)己烷二甲酸與氯化亞砜混合，加熱回流，減壓回收多余的氯化亞砜，得到反式－反式－１，４－環(huán)己烷二甲酰氯；（２）向反式－１，４－環(huán)己烷二甲酰氯中加入甲苯、苯或二甲苯，加熱至４５－７５℃，再加入疊氮化鈉，得到混合物；（３）將混合物在４５－７５℃的溫度下保溫０．５－１．５小時；過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾，得反式－１，４－環(huán)己烷二異氰酸酯。本發(fā)明專利技術(shù)合成方法工藝路線簡單，原料易得，反應(yīng)周期短，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。
【技術(shù)實現(xiàn)步驟摘要】
,4-環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法
本專利技術(shù)涉及一種二異氰酸酯的合成方法，尤其涉及 ， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯 (CHDI)的合成方法，屬于二異氰酸酯的合成領(lǐng)域。
技術(shù)介紹
反式-l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)是一種特種二異氰酸酯。它具有緊湊而對 稱的分子結(jié)構(gòu)，在聚氨酪酯中形成緊密的硬段。基于CHDI的聚氨酯酪彈性體具有優(yōu)異的高 溫動態(tài)理學(xué)性能(低的熱滯后性能)、光和色穩(wěn)定性、耐溶劑性和耐磨性以及耐水解性能， 軟化溫度可高達(dá)270°C ，玻璃化溫度可低至約-80°C 。這類聚氨酯彈性體特別適合于濕熱環(huán)境、潮濕環(huán)境、需耐磨和耐撕裂的場合。主要用于有動態(tài)性能和生物穩(wěn)定性能要求的醫(yī)藥聚 氨酯彈性體，其他應(yīng)用包括用于汽車、采礦、工業(yè)及醫(yī)療裝置的密封件、傳送帶、軟管、涂層和薄膜。 目前尚缺乏一種工藝路線簡單，原料易得，反應(yīng)周期短，適合工業(yè)化大生產(chǎn)的反 式-l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CHDI)的合成方法。
技術(shù)實現(xiàn)思路
本專利技術(shù)目的之一是提供一種反式-l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法； 本專利技術(shù)的上述目的是通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn)的 —種反式-l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法，包括以下步驟 (1)將反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸與氯化亞砜混合，加熱回流，減壓回收多余的氯化亞砜，得到反式_反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯； (2)向，4-環(huán)己烷二甲酰氯中加入甲苯、苯或二甲苯，加熱至45-75"，再加 入疊氮化鈉，得到混合物； (3)將混合物在45_75°C的溫度下保持0. 5_1. 5小時；過濾除去不溶物，減壓回收 甲苯，精餾，得反式-l，4-環(huán)己烷二異氰酸酯。 為了達(dá)到更好的合成效果，步驟(1)中氯化亞砜的摩爾用量優(yōu)選為反式-l，4-環(huán) 己烷二甲酸的摩爾用量的2倍或2倍以上；所述的加熱回流時間優(yōu)選為回流3-5小時，更優(yōu) 選為回流4小時； 步驟(2)中向反式-l，4-環(huán)己烷二甲酰氯中加入甲苯、苯或二甲苯，加熱至6(TC， 再加入疊氮化鈉；其中，按摩爾比計，所加入疊氮化鈉與反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸的比例優(yōu)選為1. 0-1. 2:1; 步驟(3)中將混合物在6(TC的溫度下保持1小時。 本專利技術(shù)合成方法工藝路線簡單，原料易得，反應(yīng)周期短，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。 附圖說明 圖1本專利技術(shù)1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法的合成路線圖。具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例來進(jìn)一步描述本專利技術(shù)，這些實施例僅是范例性的，并不對本 專利技術(shù)的范圍構(gòu)成任何限制。在不偏離本專利技術(shù)的精神和范圍下可以對本專利技術(shù)技術(shù)方案的細(xì)節(jié) 和形式進(jìn)行修改或替換，但這些修改和替換均落入本專利技術(shù)的保護(hù)范圍內(nèi)。 —、反式_，4_環(huán)己烷二甲酰氯的合成 實施例l 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol)，440ml(6mo1)氯化亞砜，加入待回流冷 凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流4小時，減壓回收多余的氯化 亞砜，得反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品199. 5g，收率94. 99%。 實施例2 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol)，440ml(6mo1)氯化亞砜，加入待回流冷 凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流3.5小時，減壓回收多余的氯 化亞砜，得 ， 4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品196. 9g，收率94. 21 % 。 實施例3 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ，440ml (6mo1)氯化亞砜，加入待回流冷 凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流3小時，減壓回收多余的氯化 亞砜，得反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品186. 7g，收率89. 33%。 實施例4 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ，440ml (6mo1)氯化亞砜，加入待回流冷 凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流4.5小時，減壓回收多余的氯 化亞砜，得反式-l，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品199. 9g，收率95. 17%。 實施例5 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ，440ml (6mo1)氯化亞砜，加入待回流冷 凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流5小時，減壓回收多余的氯化 亞砜，得 ， 4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品199. 0g，收率95. 21 % 。 實施例6 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ， 293. 3ml (4mo1)氯化亞砜，加入待回流 冷凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流4小時，減壓回收多余的氯 化亞砜，得反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品187. 2g，收率89. 57%。 實施例7 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ， 146. 7ml (2mo1)氯化亞砜，加入待回流 冷凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流4小時，減壓回收多余的氯 化亞砜，得反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品158. 6g，收率75. 89%。 實施例8 172. 18g反式-l，4-環(huán)己烷二甲酸(lmol) ， 586. 7ml (8mo1)氯化亞砜，加入待回流 冷凝管、攪拌、溫度計及尾氣吸收裝置的三口燒瓶中，加熱回流4小時，減壓回收多余的氯 化亞砜，得反式_1，4-環(huán)己烷二甲酰氯粗品204. 3g，收率97. 75%。 二 、 ， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯的合成 實施例9 在，4_環(huán)己烷二甲酰氯粗品(指按實例1投料所得)中加入350ml (303g) 甲苯，加熱至60°C ，慢慢加入71. 5g疊氮化鈉(1. lmol)。將混合物溫度保持在6(TC左右，至 無氣體產(chǎn)生，再在此溫度下保溫1小時。過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾得反式-l， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯151. 3g，收率91. 14% ，經(jīng)色譜分析，含量99. 39 % ，反式含量98. 89 % 。 實施例10 在，4_環(huán)己烷二甲酰氯粗品(指按實例1投料所得)中加入350ml (303g) 甲苯，加熱至50°C ，慢慢加入71. 5g疊氮化鈉(1. lmol)。將混合物溫度保持在5(TC左右，至 無氣體產(chǎn)生，再在此溫度下保溫1小時。過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾得， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯148. 9g，收率89. 70 % ，經(jīng)色譜分析，含量99. 36 % ，反式含量98. 87 % 。 實施例11 在，4_環(huán)己烷二甲酰氯粗品(指按實例1投料所得)中加入350ml (303g) 甲苯，加熱至45°C ，慢慢加入71. 5g疊氮化鈉(1. lmol)。將混合物溫度保持在45。C左右，至 無氣體產(chǎn)生，再在此溫度下保溫1小時。過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾得， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯138. 6g，收率83. 49%，經(jīng)色譜分析，含量99. 34%，反式含量98. 86%。 實施例12 在，4_環(huán)己烷二甲酰氯粗品(指按實例1投料所得)中加入350ml (303g) 甲苯，加熱至70°C ，慢慢加入71. 5g疊氮化鈉(1. lmol)。將混合物溫度保持在7(TC左右，至 無氣體產(chǎn)生，再在此溫度下保溫1小時。過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾得， 4-環(huán)己烷二異氰酸酯152.本文檔來自技高網(wǎng)...
【技術(shù)保護(hù)點】
一種反式－１，４－環(huán)己烷二異氰酸酯的合成方法，包括以下步驟： （１）將反式－１，４－環(huán)己烷二甲酸與氯化亞砜混合，加熱回流，減壓回收多余的氯化亞砜，得到反式－反式－１，４－環(huán)己烷二甲酰氯； （２）向反式－１，４－環(huán)己烷二甲酰氯中加入甲苯、苯或二甲苯，加熱至４５－７５℃，再加入疊氮化鈉，得到混合物； （３）將混合物在４５－７５℃的溫度下保溫０．５－１．５小時；過濾除去不溶物，減壓回收甲苯，精餾，得反式－１，４－環(huán)己烷二異氰酸酯。
【技術(shù)特征摘要】
【專利技術(shù)屬性】
技術(shù)研發(fā)人員：邱志剛，
申請(專利權(quán))人：江蘇恒祥化工有限責(zé)任公司，
類型：發(fā)明
國別省市：32[中國|江蘇]
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