【技術實現步驟摘要】
本專利技術涉及農藥中間體的合成，具體涉及一種氯氟醚菌唑中間體4-鹵代-2-三氟甲基苯乙酮的制備方法。
技術介紹
1、氯氟醚菌唑(通用名：mefentrifluconazole)是巴斯夫公司新開發的具有劃時代意義的三唑類殺菌劑，于2019年正式上市，未來的市場有望超過10億美元每年。氯氟醚菌唑具有廣譜、高效、內吸、鏟除和保護等作用，尤其對多種較難防治的真菌病害具有杰出的生物活性，能顯著加強60多種作物病害的防治，如玉米、谷物、大豆等大田作物，以及青椒、葡萄等經濟作物，也可用于草坪和種子處理等。其不但生物活性更高，且環境特性好，對哺乳動物、蜜蜂等毒性較低，安全性高。
2、氯氟醚菌唑中間體4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯乙酮主要通過4-氟-2-三氟甲基苯乙酮(路線一)和4-硝基-2-三氟甲基苯乙酮(路線二)兩種路線制備。
3、路線一、
4、
5、路線二、
6、
7、路線一中4-氟-2-三氟甲基苯乙酮目前工業上主要以5-氟-2-溴-三氟甲基苯為原料，原材料成本高，且制備過程需要通過格式反應、酰化反應，反應條件條件較苛刻，反應后產生大量含鎂廢水，難以處理，參照專利cn103649057a，wo2015091045a1(參見路線三)：
8、路線三、
9、
10、路線二中4-硝基-2-三氟甲基苯乙酮的制備是以5-硝基-2-氯-三氟甲苯是和硝基乙烷取代反應合成4-硝基-2-三氟甲基苯乙酮再氧化獲得4-硝基-2-三氟甲基苯乙酮與對氯苯酚
11、路線四、
12、
13、目前，路線一使用5-氟-2-溴三氟甲基苯做為中間體原料制備氯氟醚菌唑中間體4-(4-氯苯氧基)-2-三氟甲基苯乙酮優于路線二，也是本領域優選的技術方案。
技術實現思路
1、針對現有技術4-鹵代-2-三氟甲基苯乙酮制備過程中使用5-氟-2-溴-三氟甲基苯為原料，原材料成本高，且制備過程需要通過格式反應、酰化反應，反應條件條件較苛刻，反應后產生大量含鎂廢水，難以處理等問題。申請人提供一種生產成本低，工藝環保的4-鹵代-2-三氟甲基苯乙酮的制備方法。
2、本專利技術提供一種4-鹵代-2-三氟甲基苯乙酮(式iv化合物)的制備方法，該方法包括以下步驟：
3、步驟一)、式i化合物與化合物ii反應生成式iii化合物；
4、步驟二)、式iii化合物與氧化劑氧化反應生成式iv化合物；
5、合成路線如下：
6、
7、其中，
8、x為鹵素；
9、y和z可以相同或不同，分別選自氫、鹵素、任選取代的烷基、-no2、-coor、cn、-conh2、r1-co-和吡啶基，r和r1分別為h或烷基，
10、條件是，y和z不同時為烷基、硝基、鹵素、吡啶基或氫。
11、優選地，步驟一)中，所述反應在傅酸劑條件下進行，所述縛酸劑選自有機堿或無機堿。
12、優選地，步驟二)中所述反應是式iii化合物在金屬催化下發生氧化反應。
13、有益效果
14、本專利技術提供的制備方法原料成本低，相比于現有工藝原料制備過程苛刻反應條件，本專利技術的反應條件更加溫和，污染小，實現了綠色工業化，生產工藝更加安全，更適合工業化生產，同時由于本專利技術工藝條件適合工業化生產，且生產成本低，具有較強的競爭力。
本文檔來自技高網...【技術保護點】
1.一種式IV化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟一)中，所述反應在傅酸劑存在條件下進行，所述縛酸劑選自有機堿或無機堿；所述無機堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽和鈉氫，優選為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫鈉中一種或多種，特別優選為碳酸鉀；所述的有機堿為三乙胺、吡啶和DBU中一種或多種，式I化合物與式II化合物及縛酸劑的摩爾比為1：(1-1.5)：(1-2)。
3.根據權利要求1或2任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟一)中反應溫度為50℃至110℃，優選75℃至95℃；反應時間為1-8h，優選時間為3-4h。
4.根據權利要求1-3任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟二)中反應溫度為40℃至110℃，優選50℃至70℃；反應時間為3-12h，優選時間為6-8h。
5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，步驟二)中所述反應是式III化合物在金屬催化劑催化下與氧化劑發生氧化反應，所述氧化
6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述的金屬催化劑為銅、鎳、鐵、鈷、釩、鉻、錳、鎢、鋨、鉬、釕、鈀、鉑、銀、金、鈰中的單質或鹽中的一種；所述的鹽為無機鹽或有機鹽，特別優選醋酸鹽。
7.根據權利要求5或6所述的制備方法，其特征在于，所述氧化劑為空氣和/或氧氣。
...【技術特征摘要】
1.一種式iv化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟一)中，所述反應在傅酸劑存在條件下進行，所述縛酸劑選自有機堿或無機堿；所述無機堿為堿金屬或堿土金屬的氫氧化化物、堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽、堿金屬或堿土金屬的碳酸氫鹽和鈉氫，優選為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫鈉中一種或多種，特別優選為碳酸鉀；所述的有機堿為三乙胺、吡啶和dbu中一種或多種，式i化合物與式ii化合物及縛酸劑的摩爾比為1：(1-1.5)：(1-2)。
3.根據權利要求1或2任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟一)中反應溫度為50℃至110℃，優選75℃至95℃；反應時間為1-8h，優選時間為3-4h。
4.根據權利要求1-3任一項所述的制備方法，其特征在于，步驟二)中反應溫度為40℃至110℃，優選50℃至70℃；反應時間為3-12h，優選時間為6-8h。
【專利技術屬性】
技術研發人員：李星強，
申請(專利權)人：帕潘納北京科技有限公司，
類型：發明
國別省市：
還沒有人留言評論。發表了對其他瀏覽者有用的留言會獲得科技券。